【技术实现步骤摘要】
本申请涉及抗氧剂，更具体地说，它涉及一种抗氧剂的制备方法及一种抗氧剂。
技术介绍
1、20世纪80年代中期，常规酚类抗氧剂已难以满足生产丁二烯类聚合物过程中对抗热老化性能的要求。日本住友化学工业公司开发了双酚单丙烯酸酯。它代表了20世纪80年代聚合物稳定化助剂开发、应用研究领域的一种新趋势。
2、双酚单丙烯酸酯化合物的合成工艺方法有两种，一种是直接用丙烯酰氯和双酚化合物酯化反应，制备双酚单丙烯酸酯化合物，工艺简单，产率高，但是丙烯酰氯毒性较强，具有强腐蚀性，容易造成人员伤害和环境危害，同时且容易分解，保存条件苛刻。
3、目前常用的是第二种方法，将制备丙烯酰氯的原料(丙烯酸和三氯氧磷)与双酚化合物一起加入，将酰氯化反应和酯化反应在一个反应釜中完成，生成的丙烯酰氯直接参与反应，解决了丙烯酰氯难以保存的问题。然而，生产过程中丙烯酸容易发生自聚合，降低产率，需要向体系中加入阻聚剂阻止丙烯酸的自聚合，而阻聚剂往往会残留在抗氧剂中，影响抗氧效果。
4、因此，亟需开发一种双酚单丙烯酸酯抗氧剂的制备方法，在不添加阻聚剂的情况下也能够保持较高的产率。
技术实现思路
1、本申请提供一种抗氧剂的制备方法及一种抗氧剂，在不添加阻聚剂的情况下也能够保持较高的产率。
2、第一方面，本申请提供一种抗氧剂的制备方法，采用如下的技术方案：
3、一种抗氧剂的制备方法，包括如下步骤：
4、s1，将双酚化合物、氯化亚砜、催化剂和溶剂混合，升温至40-
5、s2，在30-70℃下将丙烯酸缓慢滴加到步骤s1制得的溶液中，滴加过程中向溶液中通入氮气，滴加时间为20min-120min，滴加结束后保温反应10-40min，得到抗氧剂。
6、通过采用上述技术方案，具有如下作用：第一，现有技术中，通常采用向丙烯酸溶液中滴加氯化氧磷的方式，还未参与反应的丙烯酸容易自聚合，尤其是在加热过程中自聚合现象更为显著，为了阻止其自聚合通常在体系中加入阻聚剂，而阻聚剂容易残留在最终的抗氧剂中，从而影响抗氧剂的抗氧效果；本申请采用将丙烯酸反向滴加入氯化亚砜中的方式，控制滴加时间为20min-120min，使得丙烯酸边滴加边参与反应，大大降低了丙烯酸发生自聚合的可能性，产率较高且无需额外添加阻聚剂；此外，申请人意外地发现：将丙烯酸反向滴加入氯化亚砜中的方式还能够降低反应温度、提高反应速率，在30-70℃将丙烯酸滴加入体系中，滴加完毕后下继续保温反应10-40min即可得到抗氧剂；
7、第二，采用氯化亚砜作为原料与丙烯酸反应，与采用三氯氧磷相比，生产过程中的副产物为气体，容易分离排除体系，反应结束后，不需要用水清洗。通过减压蒸馏排除体系内的副产物及未反应的二氯亚砜。减少了后处理多次水洗至中性产生的大量废水；此外，氯化亚砜作为原料与丙烯酸反应产率比较高，纯度也高。
8、优选的，所述催化剂为二甲基甲酰胺。
9、优选的，所述步骤s2中，在30-40℃下将丙烯酸缓慢滴加到步骤s1制得的溶液中。
10、优选的，所述保温反应的时间为10-30min。
11、优选的，所述保温反应的时间为10-15min。
12、优选的，所述步骤s2中的滴加时间为30min-90min。
13、优选的，所述双酚化合物为2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-乙撑双(4,6-二特戊基苯酚)、2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-硫代双(4,6-二特戊基苯酚)、2,2'-硫代双(4,6-二叔丁基苯酚)中一种或多种。
14、优选的，所述双酚化合物为2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)和/或2,2'-硫代双(4,6-二特戊基苯酚)。
15、第二方面，本申请提供一种抗氧剂，采用如下的技术方案：
16、一种抗氧剂，由前述一种抗氧剂的制备方法制得，所述抗氧剂的结构式如下：
17、
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1.一种抗氧剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种抗氧剂的制备方法，其特征在于：所述催化剂为二甲基甲酰胺。
3.根据权利要求2所述的一种抗氧剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中，在30-40℃下将丙烯酸缓慢滴加到步骤S1制得的溶液中。
4.根据权利要求2所述的一种抗氧剂的制备方法，其特征在于：所述保温反应的时间为10-30min。
5.根据权利要求4所述的一种抗氧剂的制备方法，其特征在于：所述保温反应的时间为10-15min。
6.根据权利要求1所述的一种抗氧剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中的滴加时间为30min-90min。
7.根据权利要求1所述的一种抗氧剂的制备方法，其特征在于：所述双酚化合物为2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-乙撑双(4,6-二特戊基苯酚)、2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-硫代双(4,6-二特戊基苯酚)、2,2'-硫代双(4,6-二叔丁基苯酚)中一种或
8.根据权利要求7所述的一种抗氧剂的制备方法，其特征在于：所述双酚化合物为2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)和/或2,2'-硫代双(4,6-二特戊基苯酚)。
9.一种抗氧剂，其特征在于：由权利要求1-8任一所述的一种抗氧剂的制备方法制得，所述抗氧剂的结构式如下：
...【技术特征摘要】
1.一种抗氧剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种抗氧剂的制备方法，其特征在于：所述催化剂为二甲基甲酰胺。
3.根据权利要求2所述的一种抗氧剂的制备方法，其特征在于：所述步骤s2中，在30-40℃下将丙烯酸缓慢滴加到步骤s1制得的溶液中。
4.根据权利要求2所述的一种抗氧剂的制备方法，其特征在于：所述保温反应的时间为10-30min。
5.根据权利要求4所述的一种抗氧剂的制备方法，其特征在于：所述保温反应的时间为10-15min。
6.根据权利要求1所述的一种抗氧剂的制备方法，其特征在于：所述步骤s2中的滴加时间为30min-90min。
【专利技术属性】
技术研发人员：吉聪奇，吉向阳，
申请(专利权)人：上海奇克氟硅材料有限公司，
类型：发明
国别省市：
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