【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于高分子材料，具体涉及一种可生物降解组合物及其制备方法和应用。
技术介绍
1、与传统的pe相比，生物降解材料柔性生物降解聚酯+pla-矿物粉md材料在吹膜生产过程中，经常会发生高速吹膜时膜泡不稳断膜的现象，严重影响生产的效率。遇到膜泡不稳断膜只能通过停机来重新清机再拉膜泡，并且降低吹膜的速度来解决，或者是将吹膜机台提高到6米基于7米以上，给车间进行强力制冷，从而降低温度提升膜泡稳定。这样不断地停机清理，极大地影响生产的效率，将机台改造到很高或者车间强力制冷，又会车间空间的制约和成本的浪费。传统pe行业可通过添加部分结晶性能更强的pe组分，加强膜泡稳定性，而pe在生物降解行业是不被允许的。
2、专利cn102892970b阐述了通过氧调节法获得氧调节的聚乙烯组合物，其初始驰豫谱指数rsi从初始的10％增长至300％，从而改善所核聚乙烯的膜泡稳定性。但是该专利未涉及到生物降解材料。因此，亟需研发一种能够有效改善膜泡稳定性，提高极限线速度的可生物降解组合物。
技术实现思路
1、本专利技术旨在提供一种可生物降解组合物及其制备方法和应用。本专利技术的可生物降解组合物具有优良的膜泡稳定性，同时能够实现较高的极限线速度，有利于工业的连续化生产。
2、为了达到上述目的，本专利技术采用以下技术方案：一种可生物降解组合物，包括以下重量份的组分：可生物降解聚酯40-91份、聚乳酸5-20份、聚丁二酸丁二醇酯1-10份、碳酸钙7-40份、成核剂0.1-3份；所述聚乳酸为
3、所述可生物降解组合物在10℃/min温度变化速率下极限吹膜线速度为80-120米/min。
4、优选地，所述可生物降解组合物，包括以下重量份的组分：可生物降解聚酯50-85份、聚乳酸8-15份、聚丁二酸丁二醇酯2-8份、碳酸钙8-32份、成核剂0.5-2份。
5、优选地，所述聚乳酸的特性粘度为1.0-1.85dl/g。
6、优选地，所述聚乳酸的特性粘度为1.1-1.7dl/g。
7、本专利技术特性粘度的测试方法为：25℃下，精确称量0.1250±0.0005g样品溶于25ml(邻二氯苯：苯酚＝2:3质量比)溶液中，110℃条件下加热搅拌至树脂完全溶解，以粘度计测量。
8、优选地，所述聚乳酸为plla/pdla共聚物时，所述plla/pdla共聚物可以选择常规市售产品，也可以自制。所述plla/pdla共聚物的制备方法如下：
9、将d型-丙交酯、溶解于己二醇中的meso-丙交酯、催化剂(如辛酸亚锡)混合，进行开环聚合反应，在反应温度为130-150℃，反应压力为1100-1500pa反应1-5小时，然后在反应温度为160-180℃，反应压力为250-350pa反应2-10小时，得到聚合物固体。将聚合物固体用5wt％的氯仿回流溶解，溶液过滤后，用乙醇进行沉淀，乙醇和氯仿的体积比为5:1，得白色絮状沉淀即为plla/pdla共聚物。
10、优选地，所述聚丁二酸丁二醇酯在0.1rad/s下的复合粘数为3000-20000pa·s。
11、优选地，所述聚丁二酸丁二醇酯在0.1rad/s下的复合粘数为5000-20000pa·s，低剪切下复合粘数越高说明分子链的缠结高，有利于pbs的快速结晶。
12、本专利技术0.1rad/s复合粘数的测试方法：用旋转流变测试仪。将样品装入流变仪，在150℃下平衡5分钟。然后进行应变扫描实验，应变为1.0％，从0.1rad/s至628rad/s的剪切速率进行应变扫描测试，读取0.1rad/s下的复合粘度。
13、优选地，所述聚丁二酸丁二醇酯可以选择常规市售产品，也可以自制。所述聚丁二酸丁二醇酯的制备方法如下：
14、将bdo、丁二酸混合反应，反应器的气氛两次更换为氮气后，升温至180-200℃酯化2-3小时。酯化反应结束后，向反应器中加入催化剂(如钛酸四丁酯tbt)和甘油(甘油看情况加入)，启动真空系统，真空度250-350pa，然后将温度升至230-250℃反应，反应持续3-6小时，当观察到搅拌功率明显上升时，停止反应。最后，从反应器中取出共聚物进行拉丝、冷却和造粒。
15、优选地，所述可生物降解聚酯为脂肪族-芳香族共聚酯。
16、优选地，所述可生物降解聚酯选自聚已二酸对苯二甲酸丁二醇酯(pbat)、聚癸二酸对苯二甲酸丁二醇酯(pbset)中的至少一种，所述可生物降解聚酯的t含量为44-52％。
17、更优选地，所述可生物降解聚酯的t含量为46-50％。
18、本专利技术所述可生物降解聚酯的t含量为对苯二甲酸单元(pta)占可生物降解聚酯的二元酸单元总和的摩尔比。
19、优选地，本专利技术可生物降解聚酯为聚已二酸对苯二甲酸丁二醇酯(pbat)时，所述pbat可以选择常规市售产品，也可以自制。所述pbat的制备方法如下：
20、加入对苯二甲酸、己二酸以及过量的1,4-丁二醇，甘油，在150-200℃下搅拌1-5小时，然后加入催化剂(如钛酸四丁酯)，升温至220-250℃，在压力为280-320pa下，反应2-5小时，制得所述pbat。
21、优选地，所述pbat的特性粘度为1.3-2.0dl/g。本专利技术pbat的特性粘度根据gb/t17931-1999规定，在重量比为1:1的苯酚/邻二氯苯溶液中、于25±0.05℃的恒温水浴中测定，样品浓度为5mg/ml。
22、优选地，所述聚乳酸的d含量为90-98％。
23、本专利技术所述聚乳酸中d-乳酸摩尔含量根据以下测试方式测得：
24、聚乳酸样品在压力容器中通过在150℃下与甲醇进行酯交换降解，并用气相色谱法进行分析，其中聚乳酸中d-乳酸的含量由l-和d-乳酸甲酯的峰面积比计算得出：
25、
26、对于每次gc运行，样品溶液的d-乳酸含量按以下方法计算：
27、adml：d-乳酸甲酯峰面积；
28、alml：l-乳酸甲酯峰面积；
29、从得到的单值d-乳酸含量计算样品溶液的平均d-乳酸含量。报告pla样品中d-乳酸的含量，作为从pla样品制备的所有样品溶液中发现的d-乳酸含量的平均值。
30、优选地，所述碳酸钙的d50粒径为1-8um。
31、更优选地，所述碳酸钙的d50粒径为2-5um。d50粒径的测试方法参照gb/t 19077.1《粒度分析激光衍射法》方法测定。
32、优选地，所述成核剂包括滑石粉、蒙脱土、沸石、ebs、酰肼、硅灰石中的至少一种。
33、本专利技术所述可生物降解组合物中，所述可生物降解聚酯的含量不低于50％。
34、本专利技术还请求保护一种所述可生物降解组合物的制备方法，包括以下步骤：
35、将成核剂、聚丁二酸丁二醇酯、聚乳酸和部分可生物降解聚本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种可生物降解组合物，其特征在于，包括以下重量份的组分：可生物降解聚酯40-91份、聚乳酸5-20份、聚丁二酸丁二醇酯1-10份、碳酸钙7-40份、成核剂0.1-3份；
2.如权利要求1所述可生物降解组合物，其特征在于，包括以下重量份的组分：可生物降解聚酯50-85份、聚乳酸8-15份、聚丁二酸丁二醇酯2-8份、碳酸钙8-32份、成核剂0.5-2份。
3.如权利要求1所述可生物降解组合物，其特征在于，所述聚乳酸的特性粘度为1.0-1.85dL/g。
4.如权利要求1所述可生物降解组合物，其特征在于，所述聚丁二酸丁二醇酯在0.1rad/s下的复合粘数为3000-20000Pa·S。
5.如权利要求1所述可生物降解组合物，其特征在于，至少包括以下(1)～(4)中的一项：
6.如权利要求5所述可生物降解组合物，其特征在于，至少包括以下(1)～(3)中的一项：
7.一种如权利要求1-6任一所述可生物降解组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
8.如权利要求7所述制备方法，其特征在于，至少包括以下
9.一种食品包装膜/袋，其特征在于，由包括如权利要求1～6任一所述可生物降解组合物制备而成。
10.一种如权利要求1～6任一所述可生物降解组合物在餐饮袋领域中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种可生物降解组合物，其特征在于，包括以下重量份的组分：可生物降解聚酯40-91份、聚乳酸5-20份、聚丁二酸丁二醇酯1-10份、碳酸钙7-40份、成核剂0.1-3份；
2.如权利要求1所述可生物降解组合物，其特征在于，包括以下重量份的组分：可生物降解聚酯50-85份、聚乳酸8-15份、聚丁二酸丁二醇酯2-8份、碳酸钙8-32份、成核剂0.5-2份。
3.如权利要求1所述可生物降解组合物，其特征在于，所述聚乳酸的特性粘度为1.0-1.85dl/g。
4.如权利要求1所述可生物降解组合物，其特征在于，所述聚丁二酸丁二醇酯在0.1rad/s下的复合粘数为3000-...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈业中，陈平绪，叶南飚，曾祥斌，焦建，付学俊，麦开锦，熊凯，
申请(专利权)人：金发科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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