System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 用于加氢的催化剂及其制备方法和应用和苯二甲酸酯加氢的方法技术_技高网

用于加氢的催化剂及其制备方法和应用和苯二甲酸酯加氢的方法技术

技术编号:40077083 阅读:11 留言:0更新日期:2024-01-17 01:36
本发明专利技术涉及环己烷二羧酸酯制备技术领域,具体涉及一种用于加氢的催化剂及其制备方法和应用和苯二甲酸酯加氢的方法。该催化剂的NH<subgt;3</subgt;‑TPD主脱附峰位置为170‑205℃,所述催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性元素和助剂元素,所述活性元素选自Ru;所述助剂元素选自Pd、K、Mg、B、Cs、Zn和Ca中的一种或多种。本发明专利技术提供的催化剂用于苯二羧酸酯加氢制备环己烷二羧酸酯,能抑制酯交换或醚化副产物的生成,提高目标产物的总选择性;同时保留一定弱酸位,有利于实现活性金属的高分散,提高原料转化率。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及环己烷二羧酸酯制备,具体涉及一种用于加氢的催化剂及其制备方法和应用和苯二甲酸酯加氢的方法


技术介绍

1、当今全球的1,4-环己烷二甲醇(chdm)生产商和专利商主要包括美国eastman公司、日本三菱化学、韩国sk化学等,其中eastman化工公司是最大的生产商,在美国、瑞士等地建有chdm生产装置。1959年由美国eastman化工公司首先采用以对苯二甲酸二甲酯(dmt)为原料,经过苯环加氢和酯加氢工艺制成,也是目前唯一得到工业化应用的工艺路线。随后,日本、韩国合资的sk njc公司也使用该方法实现chdm规模化生产。国内chdm实现工业化的企业仅有凯凌化工(张家港)有限公司、江苏康恒化工有限公司,而且年产量不足1万吨,国内的市场需求量依赖进口。

2、cn103687834a和cn103687834a公开了由对苯二甲酸(pta)经过酯化和两步加氢制备1,4-环己烷二甲醇(chdm)的方法。对苯二甲酸与甲醇酯化生成对苯二甲酸二甲酯(dmt),一段加氢反应为dmt在pd基催化剂作用下与氢气反应生成1,4-环己烷二甲酸二甲酯(dmcd),二段加氢反应为dmcd在cu基催化剂作用下,与氢气反应生成chdm,过程中生成的甲醇会循环至酯化反应中。其中二段加氢采用了高压操作,绝压10~40mpa,温度180~300℃,液体空速0.5~5/h,并且一段加氢副产物对苯二甲酸单酯等酸性物质会对cu基催化剂的活性有影响。为了解决这个问题,cn1109859a提出了制备1,4-环己烷二甲醇的气相反应方法,气相加氢条件下含铜催化剂对酸性物质有很好的耐受性(0.1wt%~15wt%)。该气相反应条件包括,压力3.103~6.895mpa,温度200~260℃,空速0.1~1/h,氢酯比为200~1000。


技术实现思路

1、本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的苯二甲酸酯加氢制环己烷二甲酸酯重组分生成导致选择性较低的问题,提供一种用于加氢的催化剂,该催化剂用于苯二甲酸酯加氢制环己烷二甲酸酯,能够提高原料转化率,提高提高目标产物的总选择性。

2、为了实现上述目的,本专利技术一方面提供一种用于加氢的催化剂,该催化剂的nh3-tpd主脱附峰位置为170-205℃,所述催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性元素和助剂元素,所述活性元素选自ru;所述助剂元素选自pd、k、mg、b、cs、zn和ca中的一种或多种。

3、本专利技术第二方面提供一种本专利技术所述的催化剂在苯二羧酸酯加氢制环己烷二羧酸酯中的应用。

4、本专利技术第三方面提供一种苯二甲酸酯加氢的方法,将苯二甲酸酯和氢气与加氢催化剂接触反应;所述加氢催化剂含有本专利技术所述的催化剂。

5、本专利技术第四方面提供一种本专利技术所述的催化剂的制备方法,该方法包括以下步骤:

6、(1)将载体原粉经不低于400℃的温度处理,然后将助剂元素负载到载体上,得到改性载体;优选地,将助剂元素的盐溶液和载体进行第一接触,老化、干燥、焙烧得到改性载体;

7、(2)将含ru溶液、沉淀剂溶液、所述改性载体和含水溶剂进行第二接触,过滤、干燥得到加氢催化剂。

8、与现有技术相比,本专利技术所述的催化剂降低nh3-tpd峰位置,能够降低催化剂的酸性,保留一定弱酸位。

9、现有技术中,催化剂酸性对ru基催化剂的影响主要体现在(1)催化剂强酸位引起1,4-环己烷二甲酸二甲酯与4-羟甲基-环己烷甲酸甲酯或对苯二甲酸二甲酯与4-羟甲基-环己烷甲酸甲酯或他们组合交叉的酯交换反应或醚化反应,生成重组分,导致反应过程中选择性不理想;(2)催化剂弱酸位对活性金属起到一定的分散作用。

10、本专利技术提供的催化剂用于苯二羧酸酯加氢制备环己烷二羧酸酯,特别是对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯;能抑制酯交换或醚化副产物的生成,提高目标产物的总选择性;同时保留一定弱酸位,有利于实现活性金属的高分散,提高原料转化率。

本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种用于加氢的催化剂,其特征在于,该催化剂的NH3-TPD主脱附峰位置为170-205℃,所述催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性元素和助剂元素,所述活性元素选自Ru;所述助剂元素选自Pd、K、Mg、B、Cs、Zn和Ca中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,

3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其中,以重量份计,

4.权利要求1-3中任意一项所述的催化剂在苯二羧酸酯加氢中的应用。

5.一种苯二甲酸酯加氢的方法,其特征在于,将苯二甲酸酯和氢气与加氢催化剂接触反应;所述加氢催化剂含有权利要求1-3中任意一项所述的催化剂。

6.根据权利要求5所述的方法,其中,

7.一种权利要求1-3中任意一项所述的催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:

8.根据权利要求7所述的制备方法,其中,

9.根据权利要求7或8所述的制备方法,其中,

10.根据权利要求7-9中任意一项所述的制备方法,其中,

【技术特征摘要】

1.一种用于加氢的催化剂,其特征在于,该催化剂的nh3-tpd主脱附峰位置为170-205℃,所述催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性元素和助剂元素,所述活性元素选自ru;所述助剂元素选自pd、k、mg、b、cs、zn和ca中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,

3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其中,以重量份计,

4.权利要求1-3中任意一项所述的催化剂在苯二羧酸酯加氢中的应用。

5.一种...

【专利技术属性】
技术研发人员:涂云宝白雪胡松付伟徐晓清刘仲能
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司
类型:发明
国别省市:

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1