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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及催化剂,具体涉及一种加氢烷基化催化剂及其制备方法和应用和环己基苯合成的方法。
技术介绍
1、环己基苯是一种重要的化工中间体,可以通过氧化制备苯酚和环己酮,还可以作为锂离子二次电池电解液的添加剂,具有防过充的作用。由于其十六烷值较高,因此还可以作为柴油十六烷值的调和组分。
2、wo001244a公开了一种使用固体酸y分子筛为催化剂,催化苯与环己烯烷基化合成环己基苯的方法,但该过程环己基苯的收率在90%以下。cn104513122a公开了一种苯与环己烯液相烷基化合成环己基苯的方法,采用mww分子筛作为催化剂,将环己烯与环己烷的混合物与苯烷基化得到环己基苯,环己烯转化率较高,环己基苯收率达到90%以上。
3、cn108435234a公开了一种使用杂多酸为催化剂,催化苯与环己烯烷基化制备环己基苯的方法,环己基苯的收率达到96%,催化剂可以重复利用10次后,环己烯的转化率为86%。虽然苯与环己烯烷基化方法环己基苯收率较高,但是工业上环己烯来自于苯选择性加氢,环己烯和苯的沸点接近,分离困难。因此环己烯的成本较高。
4、苯加氢烷基化技术具有原料简单易得、流程短的特点,是环己基苯的生产另一种理想选择。us4094918公开了以13x分子筛为载体的四组分催化剂,催化剂表现出优异的加氢烷基化性能。此后,以分子筛为烷基化组分的加氢烷基化催化剂的广泛的开发。us5053571、us5146024、us6037513、cn103261126a分别公开了β分子筛、x或者y分子筛、mcm-22分子筛作为烷基化
5、现有技术中,加氢烷基化催化剂所采用的分子筛与载体是相互独立的,这样导致催化剂在进行加氢和烷基化过程不能很好地耦合,导致苯过度加氢,生成较高含量的副产物环己烷。一方面,环己烷不能在体系中继续利用,造成苯资源的浪费;另一方面,苯与环己烷沸点十分接近,分离困难,造成反应能耗增加。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足,本专利技术提供一种加氢烷基化催化剂及其制备方法和应用,该催化剂金属加氢中心和分子筛烷基化中心更加接近,可以更有助于提高加氢和烷基化反应的耦合,该催化剂特别适合用于加氢烷基化反应。
2、为了实现上述目的,本专利技术一方面提供一种加氢烷基化催化剂,该催化剂含有粘结剂和硅铝分子筛-加氢金属组分-氧化铝复合物,所述硅铝分子筛-加氢金属组分-氧化铝复合物含有硅铝分子筛和氧化铝以及负载在所述硅铝分子筛和/或氧化铝上的加氢金属组分,所述硅铝分子筛-加氢金属组分-氧化铝复合物在红外谱图860-900cm-1处具有特征谱峰。
3、本专利技术第二方面提供一种本专利技术所述的催化剂的制备方法,该方法包括:
4、(1)将基础氧化铝制备成活性氧化铝;
5、(2)在活性氧化铝上负载加氢金属得到加氢金属-活性氧化铝载体;
6、(3)以加氢金属-活性氧化铝载体作为基质,进行硅铝分子筛合成,得到所述硅铝分子筛-加氢金属组分-氧化铝复合物;
7、(4)将所述硅铝分子筛-加氢金属组分-氧化铝复合物与粘结剂源进行混捏成型,然后经过干燥,第三焙烧,活化。
8、本专利技术第三方面提供一种所述的加氢烷基化催化剂在加氢烷基化反应中的应用,优选为在苯加氢烷基化反应中的应用。
9、本专利技术第四方面提供一种环己基苯合成的方法,该方法包括:
10、将苯和氢气与加氢烷基化催化剂接触进行反应生成环己基苯;所述加氢烷基化催化剂含有本专利技术所述的加氢烷基化催化剂;
11、优选接触反应的条件包括:反应温度80~200℃,反应压力0.1~2.0mpa,氢气与苯的摩尔比为0.1~20.0,苯质量空速为0.1~2.0h-1。
12、与现有技术相比,本专利技术具有如下优点:
13、本专利技术所述的加氢烷基化催化剂制备方法,采用加氢金属与铝源形成的复合物作为分子筛合成的复合物制备催化剂,使得制备的催化剂具有良好的活性和选择性,推测与常规的负载方法相比,大部分金属分散于分子筛内部而非分子筛外表面,使得金属中心和烷基化中心更加接近,可以更有助于提高加氢和烷基化反应的耦合,尤其是用于苯加氢烷基化反应可以避免扩散路径过长造成苯的过度加氢,能够降低副产物环己烷的选择性,提高反应苯资源利用率和降低反应分离能耗。
14、本专利技术优选实施方式中,在制备活性氧化铝时,经过焙烧后,再进行铵交换和焙烧处理,又以此活性氧化铝为基质合成分子筛,推测该方法得到的分子筛,更有利于与金属组分进行协同配合,共同提高催化剂的性能,尤其是用于苯加氢烷基化反应中,能够较好的降低副产物环己烷的选择性。
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1.一种加氢烷基化催化剂,其特征在于,该催化剂含有粘结剂和硅铝分子筛-加氢金属组分-氧化铝复合物,所述硅铝分子筛-加氢金属组分-氧化铝复合物含有硅铝分子筛和氧化铝以及负载在所述硅铝分子筛和/或氧化铝上的加氢金属组分,所述硅铝分子筛-加氢金属组分-氧化铝复合物在红外谱图860-900cm-1处具有特征谱峰。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其中,
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂,其中,以加氢烷基化催化剂的重量计;
5.权利要求1-4中任意一项所述的催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括:
6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,
7.根据权利要求6所述的制备方法,其中,
8.根据权利要求5-7中任意一项所述的制备方法,其中,步骤(4)中,
9.权利权要求1-4任一所述的加氢烷基化催化剂在加氢烷基化反应中的应用。
10.一种环己基苯合成的方法,其特征在于,该方法包括:
【技术特征摘要】
1.一种加氢烷基化催化剂,其特征在于,该催化剂含有粘结剂和硅铝分子筛-加氢金属组分-氧化铝复合物,所述硅铝分子筛-加氢金属组分-氧化铝复合物含有硅铝分子筛和氧化铝以及负载在所述硅铝分子筛和/或氧化铝上的加氢金属组分,所述硅铝分子筛-加氢金属组分-氧化铝复合物在红外谱图860-900cm-1处具有特征谱峰。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其中,
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂...
【专利技术属性】
技术研发人员:王闻年,高焕新,贾银娟,刘远林,姚晖,胥明,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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