【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及高分子材料的加工与制备领域，具体地说，是涉及一种低黄度的热塑性聚乙烯醇树脂、薄膜及其制备方法和应用。
技术介绍
1、聚乙烯醇分子链上具有很多羟基，使其分子内和分子间形成大量氢键，导致其熔融温度与分解温度非常接近，难以热塑化加工。近年来，聚乙烯醇热塑加工成型已成为国内外企业和科研院所研究开发的热点。然而聚乙烯醇易热氧变色，在热能和氧气的作用下不可避免的生成潜在活性中心，同时连续生成多烯序列组，生成生色基团而产生颜色变化，主要表现为在热塑加工过程中，聚乙烯醇的黄度指数增大，给制品的外观及性能带来负面影响。由于黄度指数在一定程度上可以客观的反映聚乙烯醇热氧老化和热降解的程度，因此可作为产品质量的重要评价指标。然而，针对聚乙烯醇热塑加工中出现的黄变问题，目前尚未有有效的解决方案，开发一种低黄度的热塑性聚乙烯醇树脂及薄膜具有很大的应用价值。
2、专利cn112940425a公开了一种可用于吹塑成型的高温水溶聚乙烯醇组合物及其粒子及薄膜，该专利中所述的高温水溶聚乙烯醇组合物包括聚乙烯醇、增塑剂、增韧剂、热稳剂、润滑剂、抗氧剂，挤出造粒温度为150～190℃，制膜温度为190～220℃，但该专利只是提供了一种可热塑加工的高温水溶应用的聚乙烯醇，并未考虑经过两次高温加工过程聚乙烯醇会出现变黄的问题，其所限定的助剂也仅为塑料加工领域常用的助剂种类。本专利技术专门针对聚乙烯醇热塑加工中的黄变问题，开发了一种低黄度的热塑性聚乙烯醇树脂、薄膜。
技术实现思路
1、本专利技术所要解
2、本专利技术所要解决的技术问题之二是提供一种与解决技术问题之一相对应的一种低黄度的热塑性聚乙烯醇树脂及薄膜的制备方法。
3、本专利技术所要解决的技术问题之三是提供一种与解决技术问题之一相对应的一种低黄度的热塑性聚乙烯醇树脂及薄膜的应用。
4、为了解决上述技术问题之一，本专利技术的第一方面提供一种低黄度的热塑性聚乙烯醇树脂，含有聚乙烯醇、热塑剂和抗氧剂，其中，所述抗氧剂包括双磷型亚磷酸酯类抗氧剂和受阻酚类抗氧剂。
5、上述技术方案中，优选地所述聚乙烯醇的聚合度为500～2500，醇解度为88～99.9mol％；更优选地，所述聚乙烯醇的聚合度为1200～2000，醇解度为91～99mol％。
6、上述技术方案中，具体地，所述聚乙烯醇的聚合度可以为500、1000、1200、1300、1400、1500、1600、1700、1800、1900、2000、2500等。
7、上述技术方案中，具体地，所述聚乙烯醇的醇解度为88mol％、89mol％、90mol％、91mol％、92mol％、93mol％、94mol％、95mol％、96mol％、97mol％、98mol％、99mol％、99.9mol％等。
8、本专利技术中，聚乙烯醇可选择具有以上聚合度和醇解度的聚乙烯醇中的一种或多种的混合物。
9、上述技术方案中，所述的热塑剂选自多元醇、聚醚多元醇或多元醇酯化物中的至少一种；其中，所述的多元醇优选为乙二醇、丙二醇、丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、木糖醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、三缩四丙二醇中的一种或两种以上；所述的聚醚多元醇优选为聚乙二醇、聚丙二醇、聚丙三醇、乙二醇-丙二醇共聚物、聚环氧丙烷和聚四氢呋喃中的一种或两种以上；所述的多元醇酯化物优选为乙二醇酯和甘油酯类化合物中的一种或两种以上。
10、上述技术方案中，所述的抗氧剂为双磷型亚磷酸酯类抗氧剂和受阻酚类抗氧剂的多组分体系。在此多组分抗氧剂体系下本专利技术人意外地发现，得到的热塑性聚乙烯醇树脂及薄膜的黄度取得了出人意料的降低效果。
11、其中，双磷型亚磷酸酯类抗氧剂优选为二亚磷酸季戊四醇二烷基酯、季戊四醇二亚磷酸双十八酯、双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基-4,4'联苯基)双磷酸酯中的至少一种。所述双磷型亚磷酸酯类抗氧剂更优选为二亚磷酸季戊四醇二烷基酯。
12、受阻酚类抗氧剂优选为二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸草酰(二亚氨基-2,1-亚乙基酯)、n,n'-1,3-亚丙基二[3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺]、1,2-双[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼、2,2'-硫代双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2'-硫代双(4-甲基-6-特丁基苯酚)、n,n'-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]己二胺、2,2'-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)中的至少一种。
13、上述技术方案中，所述聚乙烯醇和受阻酚类抗氧剂的质量比为(99～99.98):(0.02～1)，优选为(99.3～99.95):(0.05～0.7)。具体地，所述聚乙烯醇和受阻酚类抗氧剂的质量比可以为99.98:0.02、99.95:0.05、99.9:0.1、99.8:0.2、99.7:0.3、99.6:0.4、99.5:0.5、99.4:0.6、99.3:0.7、99.2:0.8、99.1:0.9、99:1等。
14、上述技术方案中，所述热塑剂和双磷型亚磷酸酯类抗氧剂的质量比(99～99.98):(0.02～1)，优选为(99.5～99.9):(0.1～0.5)。具体地，所述热塑剂和双磷型亚磷酸酯类抗氧剂的质量比可以为99.98:0.02、99.95:0.05、99.9:0.1、99.8:0.2、99.7:0.3、99.6:0.4、99.5:0.5、99.4:0.6、99.3:0.7、99.2:0.8、99.1:0.9、99:1等。
15、上述技术方案中，聚乙烯醇和受阻酚类抗氧剂的总质量与热塑剂和双磷型亚磷酸酯类抗氧剂的总质量的比例为(60～95):(5～40)，优选为(65～90):(10～35)。具体地，聚乙烯醇和受阻酚类抗氧剂的总质量与热塑剂和双磷型亚磷酸酯类抗氧剂的总质量的比例可以为95:5、92:8、90:10、88:12、85:15、82:18、80:20、78:22、75:25、72:28、70:30、68:32、65:35、62:38、60:40等。
16、所述热塑性聚乙烯醇树脂的黄度指数＜25。
17、所述热塑性聚乙烯醇树脂由包括聚乙烯醇、热塑剂和抗氧剂在内的原料制备得到。
18、为了解决上述技术问题之二，本专利技术的第二方面为提供一种上述解决技术问题之一所述的技术方案中任一所述的一种低黄度的热塑性聚乙烯醇树脂的制备方法，包括将包含聚乙烯醇、热塑剂、抗氧剂在内的原料进行无水热塑化得到热塑性聚乙烯醇树脂的粒子。
19、本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种低黄度的热塑性聚乙烯醇树脂，含有聚乙烯醇、热塑剂和抗氧剂，其中，所述抗氧剂包括双磷型亚磷酸酯类抗氧剂和受阻酚类抗氧剂。
2.根据权利要求1所述低黄度的热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：
3.根据权利要求1所述低黄度的热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：
4.根据权利要求1所述低黄度的热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：
5.根据权利要求1～4之任一项所述低黄度的热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：
6.一种根据权利要求1～5之任一项所述低黄度的热塑性聚乙烯醇树脂的制备方法，包括将包含聚乙烯醇、热塑剂、抗氧剂在内的原料进行无水热塑化得到热塑性聚乙烯醇树脂。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：
8.一种低黄度的热塑性聚乙烯醇薄膜，由权利要求1～5之任一项所述低黄度的热塑性聚乙烯醇树脂经熔融挤出后成型得到，
9.根据权利要求8所述低黄度的热塑性聚乙烯醇薄膜，其特征在于：
10.权利要求8或9所述低黄度的热塑性聚乙烯醇薄膜在包装领域中的应用。
【技术特征摘要】
1.一种低黄度的热塑性聚乙烯醇树脂，含有聚乙烯醇、热塑剂和抗氧剂，其中，所述抗氧剂包括双磷型亚磷酸酯类抗氧剂和受阻酚类抗氧剂。
2.根据权利要求1所述低黄度的热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：
3.根据权利要求1所述低黄度的热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：
4.根据权利要求1所述低黄度的热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：
5.根据权利要求1～4之任一项所述低黄度的热塑性聚乙烯醇树脂，其特征在于：
6.一种根据权利要求1～...
【专利技术属性】
技术研发人员：胡圳，王洪学，王宇遥，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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