【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种从蛋氨酸的前体5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲以及硒代蛋氨酸的前体5-(2-甲基硒乙基)乙内酰脲生产盐形式或游离形式的蛋氨酸，或者盐形式或游离形式的蛋氨酸的硒化(seleniated)类似物(硒代蛋氨酸)的方法的改进。
技术介绍
1、蛋氨酸市场的规模不再需要介绍，特别是在动物营养方面，其生产方法，以获得更具成本效益，同时减少污染和减少能源消耗的方法仍是众多发展的主题。蛋氨酸的硒化衍生物也是动物营养中主要关注的成分。
2、蛋氨酸的制备可以通过涉及各种合成中间体，特别是5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲的不同方法来实施。该化合物对应于下式(1)：
3、[化学式1]
4、
5、并且其合成被广泛记载(参见例如us5990349a)。
6、5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲可以在碱性介质中水解以获得蛋氨酸盐，如果需要，然后将其中和成蛋氨酸。
7、因此，根据wo2013/030068a2，连续生产蛋氨酸盐的方法是已知的，该方法包括在反应精馏板式塔、优选多孔板式塔中将5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲碱性水解成蛋氨酸盐。该多孔板式塔必须满足塔板数、溢流高度、塔板间距、塔的直径与溢流长度之比以及塔的横截面与气流表面之比的特征，这些特征已经被非常精确地确定，具有最小化副产物如蛋氨酸二肽的形成的优点。
8、乙内酰脲的水溶液在塔的上塔板的水平面处引入，基于碱金属碳酸盐的碱性溶液在塔的下塔板下方的塔板的水平面处进料。反应所需的热量由供给到塔的底部的水蒸汽流提供。p>
9、蛋氨酸乙内酰脲的碱性水解导致形成氨气和二氧化碳。这是一个非常快速的过程，并且反应精馏技术遇到的问题之一在于气体产生不合时宜，必须通过任何手段控制。一方面，有必要控制水解反应的速度，另一方面，有必要在形成的气体、特别是二氧化碳释放时将其排空；事实上，反应介质中的二氧化碳会产生碳酸，导致介质的ph值降低和蛋氨酸的选择性下降。
技术实现思路
1、本专利技术提供了一种碱性水解蛋氨酸乙内酰脲的方法，该方法使用反应汽提技术来克服这些障碍。为此目的，反应完全或部分在反应汽提填料塔中进行。
2、本专利技术涉及将式(1)的5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲
3、[化学式1]
4、
5、或其硒化等价物(5-(2-甲基硒乙基)乙内酰脲)分别碱性水解为蛋氨酸盐或硒代蛋氨酸盐的方法，
6、所述方法在碱性水性介质中在反应气体填料塔中进行。
7、根据本专利技术的一个变体，前述碱性水解方法在碱性水性介质中进行，首先在反应汽提填料塔中、然后在至少一个与所述反应汽提填料塔相同或不同的反应器中进行。
8、在更详细地阐述本专利技术之前，下文给出本文中使用的一些术语的定义。
9、对应于上述式(1)的5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲或蛋氨酸乙内酰脲可以是盐的形式。它可以是纯的或混合的状态。混合物可以包括：用于生产蛋氨酸的一种或多种前体，当本专利技术落在用于以工业规模生产蛋氨酸的方法的范围内时通常是这种情况；蛋氨酸或蛋氨酸盐，特别是当蛋氨酸乙内酰脲的水解已经开始时；二次产品；以及杂质。当然，该定义同样适用于5-(2-甲基硒乙基)乙内酰脲以及本文的整个描述。
10、反应汽提、或反应蒸馏、或反应精馏，在本专利技术范围内应理解为，在同一塔(即反应汽提塔、或反应蒸馏塔、或反应精馏塔)内的反应的过程，即在液相中将乙内酰脲水解为蛋氨酸盐(或硒代蛋氨酸盐)并将至少部分产生的气体从该相中分离，这是属于本领域技术人员众所周知的有据可查的技术。
11、本专利技术方法的变体中提到的表述“首先在反应汽提填料塔中”和“然后在至少一个反应器中”是指该方法中的顺序概念，根据本专利技术首先在反应汽提填料塔中处理乙内酰脲，然后将所得料流在一个反应器或数个连续的反应器中进行处理。然而，它们不对填料塔和一个或多个反应器的布置给予任何限制。因此，所述填料塔和反应器可以串联，任选地通过例如外壳隔开。根据本专利技术的该变体，反应汽提塔、或反应蒸馏塔、或反应精馏塔，应当理解可以包括不同填充物(filings)(例如填料、塔板和任何其他填充物)的塔，每种填充物都能够构成反应器。因此，当一个或多个反应器是设置在填料塔的延续部分中的汽提塔时，情况将是这样，该汽提塔将成为反应汽提塔，其在其上部配备有填料并且在其下部配备有至少一种其他填充物。
12、如前所述，蛋氨酸乙内酰脲的碱性水解是本领域技术人员众所周知的反应，并且“碱性(basic)或碱性(alkaline)介质”应当理解为其ph使得能够将乙内酰脲水解成蛋氨酸盐的介质；ph优选为至少8，优选为至少9；ph可以达到13；即使它可能随着反应的进展而变化，ph理想地保持在至少8这个值。
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1.一种将式(1)的5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述反应汽提填料塔包括一种或多种选自规整填料和散堆填料的填料。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述反应汽提填料塔的填料由一种或多种选自以下的材料制成：金属和不锈钢以及耐腐蚀金属合金，例如锆、钽、钛、不锈钢、合金；塑料，例如含氟聚合物，如聚四氟乙烯(PTFE)、全氟烷氧基(PFA)；陶瓷。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于所述方法在碱性水性介质中进行，首先在反应汽提填料塔中、然后在至少一个反应器中进行。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于所述一个或多个反应器选自反应汽提塔。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于所述一个或多个反应器选自反应汽提填料塔、反应汽提板式塔和反应汽提鼓泡塔。
7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于所述一个或多个反应器选自连续搅拌釜反应器(CSTR)和平推流反应器(PFR)。
8.根据权利要求4至7中任一项所述的方法，其特征在于所述方法在碱性
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其特征在于所述碱性水性介质包括选自以下的碱性水解试剂：碱金属碳酸盐、碱金属氢氧化物以及所述碳酸盐和氢氧化物的任何混合物。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其特征在于所述碱性水解试剂选自碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾及其混合物。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其特征在于5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲以料流的形式提供，所述料流进一步包含一种或多种选自以下的前体的化合物：5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲、蛋氨酸、蛋氨酸的盐和肽尤其是二肽以及衍生物例如蛋氨酸的乙内酰脲盐、2-氨基-4-(甲硫基)-丁酰胺、4-(甲硫基)-2-脲基-丁酰胺、甲酸盐、2-羟基-4-(甲硫基)-丁酸盐以及杂质。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其特征在于所述方法在160至200℃、优选170至190℃的温度下进行。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的方法，其特征在于所述方法在7至15巴、优选8至12巴的压力下进行。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的方法，其特征在于液体反应料流在反应汽提填料塔中的停留时间为至少1分钟，优选1至3分钟。
15.根据权利要求4和权利要求5至14中任一项所述的方法，其特征在于液体反应料流在反应汽提填料塔和一个或多个反应器的整个组件中的停留时间为6至10分钟。
16.一种从式(1)的5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲生产蛋氨酸
17.根据权利要求15所述的方法，其特征在于所述方法包括将蛋氨酸盐中和为蛋氨酸或将硒代蛋氨酸盐中和为硒代蛋氨酸。
18.根据权利要求16所述的方法，其特征在于所述蛋氨酸盐或硒代蛋氨酸盐的中和在CO2存在下进行。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种将式(1)的5-(2-甲硫基乙基)乙内酰脲
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述反应汽提填料塔包括一种或多种选自规整填料和散堆填料的填料。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述反应汽提填料塔的填料由一种或多种选自以下的材料制成：金属和不锈钢以及耐腐蚀金属合金，例如锆、钽、钛、不锈钢、合金；塑料，例如含氟聚合物，如聚四氟乙烯(ptfe)、全氟烷氧基(pfa)；陶瓷。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于所述方法在碱性水性介质中进行，首先在反应汽提填料塔中、然后在至少一个反应器中进行。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于所述一个或多个反应器选自反应汽提塔。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于所述一个或多个反应器选自反应汽提填料塔、反应汽提板式塔和反应汽提鼓泡塔。
7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于所述一个或多个反应器选自连续搅拌釜反应器(cstr)和平推流反应器(pfr)。
8.根据权利要求4至7中任一项所述的方法，其特征在于所述方法在碱性水性介质中进行，在反应汽提填料塔中、然后在至少两个或甚至更多个连续的反应器中进行。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其特征在于所述碱性水性介质包括选自以下的碱性水解试剂：碱金属碳酸盐、碱金属氢氧化物以及所述碳酸盐和氢氧化物的任何混合物。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其特征在于所...
【专利技术属性】
技术研发人员：安娜·皮涅罗，迪迪埃·莫尔万，尼古拉斯·卡佩勒，
申请(专利权)人：安迪苏法国联合股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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