【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及四氢-β-咔啉酚类衍生物及其制备方法及应用、美白霜的。
技术介绍
1、随着人们对皮肤重视程度的上升，抗衰老和美白已成为众人关注的两大焦点。皮肤长期暴露于紫外线中，会产生大量的活性氧自由基，不仅加速皮肤衰老，还会促进酪氨酸酶表达形成大量黑色素，需要使用抗氧化剂，清除过量的自由基，防止皮肤过早老化和预防色素沉着病。
2、尽管具有抗氧化活性的物质多种多样，但分析这些物质的分子结构发现，大量的活性物都是酚类物质。天然来源的酚类物质大多是以植物提取物的形式引入化妆品中，存在成分复杂机理不明确、质量难以控制等问题，而人工合成的酚类物质在应用时可以有效的避免这些问题。因此，基于具有生理活性的天然产物分子结构进行设计和优化，通过化学合成得到具有抗氧化和酪氨酸酶抑制活性的目标酚类衍生物，保证稳定的纯度和质量，是目前更安全有效的方法。
技术实现思路
1、为了克服现有技术的不足，本专利技术的目的提供四氢-β-咔啉酚类衍生物及其制备方法及应用、美白霜，具备抗氧化能力，有利于保证稳定的纯度和质量。
2、本专利技术通过下列技术方案来实现：
3、本专利技术四氢-β-咔啉酚类衍生物，其特征在于：所述四氢-β-咔啉酚类衍生物为以l-色氨酸乙酯盐酸盐为起点与不同羟基取代的苯甲醛反应得到的骨架结构一致，取代基团不同的六种四氢-β-咔啉酚类衍生物，所述的六种四氢-β-咔啉酚类衍生物分别为cl-a为(1s,3s)-1-(4-羟基苯基)-2,3,4,9-四氢-1h-吡啶[3,
4、一种所述四氢-β-咔啉酚类衍生物的制备方法，其特征在于所述四氢-β-咔啉酚类衍生物的制备方法是以溶剂为反应介质，以l-色氨酸乙酯盐酸盐为起点，升温，冷凝回流，反应至l-色氨酸乙酯盐酸盐转化完全，然后进行纯化即得到所述四氢-β-咔啉酚类衍生物；所述羟基取代包括间位羟基取代，邻位羟基取代，对位羟基取代，羟基取代的数量至少为一个；所述溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、冰醋酸中的至少一种。
5、所述升温的温度为75℃～90℃，较佳温度82℃，所述l-色氨酸乙酯盐酸盐与羟基取代的苯甲醛的摩尔比为1:1.0～1.3，较佳摩尔比为1:1.1。
6、所述纯化包括下列步骤(1)、(2)、(3)、(4)中的至少一种，
7、(1)将反应液抽滤，得到滤饼，将滤饼放入水中搅拌使其溶解，再用饱和碳酸氢钠溶液调节ph，充分搅拌，有大量白色固体析出，再次减压抽滤，滤饼依次用饱和碳酸氢钠水溶液、水、异丙醇洗涤。将将滤饼干燥后使用甲醇重结晶，过滤，干燥，得到白色固体，即为最终产物四氢-β-咔啉酚类衍生物；
8、(2)将反应液抽滤，得到滤饼，将滤饼放入水中搅拌使其溶解，再用饱和碳酸氢钠溶液调节ph，加入乙酸乙酯萃取，分液，有机相加入无水硫酸钠干燥和活性炭脱色，过滤，浓缩除去有机溶剂，得到白色固体，即为最终产物四氢-β-咔啉酚类衍生物；
9、(3)将反应液抽滤，得到滤饼，将滤饼放入水中搅拌使其溶解，再用饱和碳酸氢钠溶液调节ph，过滤，滤饼依次使用水、甲醇洗涤。将滤饼放至烘箱内60℃干燥，得到白色固体，即为最终产物四氢-β-咔啉酚类衍生物；
10、(4)反应液减压浓缩除去溶剂，残余物先用乙酸乙酯溶解，依次加入用饱和碳酸氢钠溶液、水充分搅拌洗涤有机相，萃取分液，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤、浓缩除去溶剂，通过硅胶柱层析分离得到白色固体，即为最终产物四氢-β-咔啉酚类衍生物。
11、在制备所述cl-a为(1s,3s)-1-(4-羟基苯基)-2,3,4,9-四氢-1h-吡啶[3,4-b]吲哚-3-甲酸乙酯的方法中，反应物为所述l-色氨酸乙酯盐酸盐与对羟基取代的苯甲醛，所述l-色氨酸乙酯盐酸盐的分子结构式为所述的对羟基苯甲醛的分子结构式为
12、在制备所述的cl-b为(1s,3s)-1-(3-羟基苯基)-2,3,4,9-四氢-1h-吡啶[3,4-b]吲哚-3-甲酸乙酯的方法中，反应物是所述l-色氨酸乙酯盐酸盐与间羟基取代的苯甲醛，所述的间羟基苯甲醛的分子结构式为
13、在制备所述的cl-c为(1s,3s)-1-(2-羟基苯基)-2,3,4,9-四氢-1h-吡啶[3,4-b]吲哚-3-甲酸乙酯的方法中，反应物是所述l-色氨酸乙酯盐酸盐与邻位羟基取代的苯甲醛，所述的邻位羟基苯甲醛的分子结构式为
14、在制备所述的cl-d为(1s,3s)-1-(3,4-羟基苯基)-2,3,4,9-四氢-1h-吡啶[3,4-b]吲哚-3-甲酸乙酯的方法中，反应物是所述l-色氨酸乙酯盐酸盐与间位羟基取代、对位羟基取代的苯甲醛即3,4-二羟基苯甲醛，所述的3,4-二羟基苯甲醛的分子结构式为
15、在制备所述的cl-e为(1s,3s)-1-(3,5-羟基苯基)-2,3,4,9-四氢-1h-吡啶[3,4-b]吲哚-3-甲酸乙酯的方法中，反应物是所述l-色氨酸乙酯盐酸盐与间位二羟基取代的苯甲醛即3,5-二羟基苯甲醛，所述的3,5-二羟基苯甲醛的分子结构式为
16、在制备所述的cl-f为(1s,3s)-1-(2,5-羟基苯基)-2,3,4,9-四氢-1h-吡啶[3,4-b]吲哚-3-甲酸乙酯的方法中，反应物是所述l-色氨酸乙酯盐酸盐与邻位羟基取代、间位羟基取代的苯甲醛即2,5-二羟基苯甲醛，所述的2,5-二羟基苯甲醛的分子结构式为
17、所述四氢-β-咔啉酚类衍生物用于美白产品，即将所制备的六种四氢-β-咔啉酚类衍生物作为有效的关键成分，添加入各种乳、霜或膏中的护肤品中，使其具备美白的效果。
18、一种美白霜，其特征在于：所述四氢-β-咔啉酚类衍生物作为美白添加剂而获得
19、本专利技术与现有技术相比，优点主要体现如下：
20、本专利技术的四氢-β-咔啉酚类衍生物cl-a为(1s,3s)-1-(4-羟基苯基)-2,3,4,9-四氢-1h-吡啶[3,4-b]吲哚-3-甲酸乙酯，cl-b为(1s,3s)-1-(3-羟基苯基)-2,3,4,9-四氢-1h-吡啶[3,4-b]吲哚-3-甲酸乙酯，cl-c为(3s)-1-(2-羟基苯基)-2,3,4,9-四氢-1h-吡啶[3,4-b]吲哚-3-甲酸乙酯，cl-d为(1s,3s)本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种四氢-β-咔啉酚类衍生物，其特征在于：所述四氢-β-咔啉酚类衍生物为以L-色氨酸乙酯盐酸盐为起点与不同羟基取代的苯甲醛反应得到的骨架结构一致，取代基团不同的六种四氢-β-咔啉酚类衍生物，
2.一种权利要求1所述四氢-β-咔啉酚类衍生物的制备方法，其特征在于所述四氢-β-咔啉酚类衍生物的制备方法是以溶剂为反应介质，以L-色氨酸乙酯盐酸盐为起点，升温，冷凝回流，反应至L-色氨酸乙酯盐酸盐转化完全，然后进行纯化即得到所述四氢-β-咔啉酚类衍生物；所述羟基取代包括间位羟基取代，邻位羟基取代，对位羟基取代，羟基取代的数量至少为一个；所述溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、冰醋酸中的至少一种；
3.根据权利要求2所述的四氢-β-咔啉酚类衍生物的制备方法，其特征在于：在制备所述CL-a为(1S,3S)-1-(4-羟基苯基)-2,3,4,9-四氢-1H-吡啶[3,4-b]吲哚-3-甲酸乙酯的方法中，反应物为所述L-色氨酸乙酯盐酸盐与对羟基取代的苯甲醛，所述L-色氨酸乙酯盐酸盐的分子结构式为所述的对羟基苯甲醛的分子结构式为
4.根
5.根据权利要求2所述的四氢-β-咔啉酚类衍生物的制备方法，其特征在于：在制备所述的CL-c为(1S,3S)-1-(2-羟基苯基)-2,3,4,9-四氢-1H-吡啶[3,4-b]吲哚-3-甲酸乙酯的方法中，反应物是所述L-色氨酸乙酯盐酸盐与邻位羟基取代的苯甲醛，所述的邻位羟基苯甲醛的分子结构式为
6.根据权利要求2所述的四氢-β-咔啉酚类衍生物的制备方法，其特征在于：在制备所述的CL-d为(1S,3S)-1-(3,4-羟基苯基)-2,3,4,9-四氢-1H-吡啶[3,4-b]吲哚-3-甲酸乙酯的方法中，反应物是所述L-色氨酸乙酯盐酸盐与间位羟基取代、对位羟基取代的苯甲醛即3,4-二羟基苯甲醛，所述的3,4-二羟基苯甲醛的分子结构式为
7.根据权利要求2所述的四氢-β-咔啉酚类衍生物的制备方法，其特征在于：在制备所述的CL-e为(1S,3S)-1-(3,5-羟基苯基)-2,3,4,9-四氢-1H-吡啶[3,4-b]吲哚-3-甲酸乙酯的方法中，反应物是所述L-色氨酸乙酯盐酸盐与间位二羟基取代的苯甲醛即3,5-二羟基苯甲醛，所述的3,5-二羟基苯甲醛的分子结构式为
8.根据权利要求2所述的四氢-β-咔啉酚类衍生物的制备方法，其特征在于：在制备所述的CL-f为(1S,3S)-1-(2,5-羟基苯基)-2,3,4,9-四氢-1H-吡啶[3,4-b]吲哚-3-甲酸乙酯的方法中，反应物是所述L-色氨酸乙酯盐酸盐与邻位羟基取代、间位羟基取代的苯甲醛即2,5-二羟基苯甲醛，所述的2,5-二羟基苯甲醛的分子结构式为
9.一种权利要求1所述四氢-β-咔啉酚类衍生物的应用，其特征在于：所述四氢-β-咔啉酚类衍生物用于美白产品，即将所制备的六种四氢-β-咔啉酚类衍生物作为有效的关键成分，添加入各种乳、霜或膏中的护肤品中，使其具备美白的效果。
10.一种美白霜，其特征在于：所述权利要求1中四氢-β-咔啉酚类衍生物作为美白添加剂而获得。
...【技术特征摘要】
1.一种四氢-β-咔啉酚类衍生物，其特征在于：所述四氢-β-咔啉酚类衍生物为以l-色氨酸乙酯盐酸盐为起点与不同羟基取代的苯甲醛反应得到的骨架结构一致，取代基团不同的六种四氢-β-咔啉酚类衍生物，
2.一种权利要求1所述四氢-β-咔啉酚类衍生物的制备方法，其特征在于所述四氢-β-咔啉酚类衍生物的制备方法是以溶剂为反应介质，以l-色氨酸乙酯盐酸盐为起点，升温，冷凝回流，反应至l-色氨酸乙酯盐酸盐转化完全，然后进行纯化即得到所述四氢-β-咔啉酚类衍生物；所述羟基取代包括间位羟基取代，邻位羟基取代，对位羟基取代，羟基取代的数量至少为一个；所述溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、冰醋酸中的至少一种；
3.根据权利要求2所述的四氢-β-咔啉酚类衍生物的制备方法，其特征在于：在制备所述cl-a为(1s,3s)-1-(4-羟基苯基)-2,3,4,9-四氢-1h-吡啶[3,4-b]吲哚-3-甲酸乙酯的方法中，反应物为所述l-色氨酸乙酯盐酸盐与对羟基取代的苯甲醛，所述l-色氨酸乙酯盐酸盐的分子结构式为所述的对羟基苯甲醛的分子结构式为
4.根据权利要求2所述的四氢-β-咔啉酚类衍生物的制备方法，其特征在于：在制备所述的cl-b为(1s,3s)-1-(3-羟基苯基)-2,3,4,9-四氢-1h-吡啶[3,4-b]吲哚-3-甲酸乙酯的方法中，反应物是所述l-色氨酸乙酯盐酸盐与间羟基取代的苯甲醛，所述的间羟基苯甲醛的分子结构式为
5.根据权利要求2所述的四氢-β-咔啉酚类衍生物的制备方法，其特征在于：在制备所述的cl-c为(1s,3s)-1-(2-羟基苯基)-2,3,4,9-四氢-1h-吡啶[3,4-b]吲哚-3-甲酸乙酯的方...
【专利技术属性】
技术研发人员：徐梦漪，张勇，周宇轩，贺煜强，
申请(专利权)人：广州番禺职业技术学院，
类型：发明
国别省市：
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