【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成，具体是一种4,4’-二氯二苯亚砜的合成方法。
技术介绍
1、4,4’-二氯二苯砜常用作制备聚合物如聚醚砜或聚砜的单体或用作药物、染料和农药的中间体。4,4’-二氯二苯砜是通过氧化4,4’-二氯二苯亚砜来制备的，所述4,4’-二氯二苯亚砜可在催化剂(例如氯化铝)的存在下，由作为起始原料的氯化亚砜和氯苯通过friedel-crafts反应而获得。
2、而4,4’-二氯二苯亚砜中的主要杂质为2,4’-二氯二苯亚砜和3,4’-二氯二苯亚砜，含量分别为1~10%和0.5~15%左右，该杂质主要是由于三氯化铝活性过强而选择性变差和反应过程中局部热量过高导致选择性变差而产生的，目前4,4’-二氯二苯亚砜的提纯主要是通过重结晶的方法来除去副产物2,4’-二氯二苯亚砜和3,4’-二氯二苯亚砜。
3、de-a3704931记载了一种从包含0.5至20重量%的2,4’-二氯二苯砜和0.5至30重量%的3,4’-二氯二苯砜的混合物中分离dcdps（4,4’-二氯二苯砜）的方法，通过将该混合物与链烷醇混合、 冷却并分离析出dcdps而进行纯化。
4、2,4’-二氯二苯亚砜和3,4’-二氯二苯亚砜由于沸点较高，不适合蒸馏提纯。而重结晶纯化工艺操作繁琐，收率偏低，生产成本高，三废严重，产品的质量难以保证。
技术实现思路
1、为解决上述问题，本专利技术的目的是提供一种4,4’-二氯二苯亚砜的合成方法。通过加入二氧化硫溶液来降低催化剂三氯化铝的活性，降低傅
2、本专利技术为实现上述目的，通过以下技术方案实现：
3、一种4,4’-二氯二苯亚砜的合成方法，包括以下步骤：
4、（a）在-15~-10℃下，向二氧化硫溶液中加入氯化亚砜和三氯化铝，搅拌溶解后，得到混合液；
5、（b）将步骤（a）得到的混合液泵入静态混合器进行循环，同时将氯苯1泵入静态混合器中，-15~-10℃下保温反应2~4h后，再向其中泵入氯苯2，加料完毕后，降温至-25℃~-20℃继续反应2~4h，反应结束后，升温至25~30℃并搅拌释放二氧化硫，待二氧化硫挥发完毕后，向所得反应液中加入去离子水，搅拌状态下加热至80~100℃以使三氯化铝猝灭，猝灭反应完成后降温至30~40℃，过滤，得到4,4'-二氯二苯亚砜。
6、步骤（a）中所述二氧化硫溶液与步骤（b）氯苯1的质量比为5~10：1。
7、步骤（a）中所述三氯化铝与步骤（b）氯苯1的摩尔比为1~1.1：1。
8、步骤（b）中所述氯苯1与步骤（a）氯化亚砜的摩尔比为1：1~1.1。
9、步骤（b）中所述氯苯2与步骤（a）氯化亚砜的摩尔比为1~1.1:1。
10、步骤（b）中所述加入去离子水与步骤（a）三氯化铝的质量比为5~10：1。
11、步骤（b）中所述三氯化铝猝灭反应时间为0.5~1h。
12、优选的，步骤（b）中所述搅拌状态下加热至80~90℃以使三氯化铝猝灭。
13、本专利技术的4,4’-二氯二苯亚砜的合成路线为：
14、。
15、本专利技术的4,4’-二氯二苯亚砜的合成方法，在低温下，二氧化硫在-10℃下以液态形式存在，实验表明，以三氯化铝为催化剂，加入二氧化硫溶液来降低催化剂活性，减弱反应活性；加入氯苯与氯化亚砜低温下先得到对氯苯亚硫酰氯，在低温下加入另一部分氯苯进一步发生傅克酰基化反应得到高纯4,4’-二氯二苯亚砜；本专利技术通过后期升温搅拌可将二氧化硫排出反应体系，加入去离子水搅拌使三氯化铝猝灭，降温过滤即可得到高纯高纯4,4’-二氯二苯亚砜。
16、本专利技术相比现有技术具有以下优点：
17、1）本专利技术的4,4’-二氯二苯亚砜的合成方法，以二氧化硫溶液为低沸点溶剂，可降低催化剂三氯化铝的活性，降低反应活性来减少副产物生成；并且在低温下通过分步加入氯苯先得到对氯苯亚硫酰氯，在低温下与氯苯进一步发生傅克酰基化反应得到高纯4,4’-二氯二苯亚砜，低温分步反应进一步降低了苯环邻间位的选择性，对位选择活性高于邻间位，减少了副产物的生成，从而提高了产品纯度。
18、2）本专利技术利用二氧化硫沸点较低，反应过程局部热量可以通过二氧化硫汽化将热量带走，解决热传递效果不佳对反应选择性的影响。
19、3）本专利技术通过使用静态混合器实现了小进料大循环，大大提高了反应速率。
20、4）本专利技术的4,4’-二氯二苯亚砜的合成方法，加入去离子水使催化剂淬灭，降温过滤即可得到4,4’-二氯二苯亚砜高纯产品；升温后二氧化硫挥发排出反应体系后可以通过尾气系统的冷凝装置，冷凝回收二氧化硫实现循环利用，具有很好的环保经济性，本专利技术得到的4,4’-二氯二苯亚砜反应纯度大于99.8%，2,4’-二氯二苯亚砜的含量小于0.1%，3,4’-二氯二苯亚砜的含量小于0.05%，生产过程安全环保，产品质量优异，具有极高的产业化推广价值。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种4,4’-二氯二苯亚砜的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：
2.如权利要求1所述的4,4’-二氯二苯亚砜的合成方法，其特征在于：步骤（a）中所述二氧化硫溶液与步骤（b）氯苯1的质量比为5~10：1。
3.如权利要求1所述的4,4’-二氯二苯亚砜的合成方法，其特征在于：步骤（a）中所述三氯化铝与步骤（b）氯苯1的摩尔比为1~1.1：1。
4.如权利要求1所述的4,4’-二氯二苯亚砜的合成方法，其特征在于：步骤（b）中所述氯苯1与步骤（a）氯化亚砜的摩尔比为1：1~1.1。
5.如权利要求1所述的4,4’-二氯二苯亚砜的合成方法，其特征在于：步骤（b）中所述氯苯2与步骤（a）氯化亚砜的摩尔比为1~1.1:1。
6.如权利要求1所述的4,4’-二氯二苯亚砜的合成方法，其特征在于：步骤（b）中所述加入去离子水与步骤（a）三氯化铝的质量比为5~10：1。
7.如权利要求1所述的4,4’-二氯二苯亚砜的合成方法，其特征在于：步骤（b）中所述三氯化铝猝灭反应时间为0.5~1h。
8.如权利要求1所述的
...【技术特征摘要】
1.一种4,4’-二氯二苯亚砜的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：
2.如权利要求1所述的4,4’-二氯二苯亚砜的合成方法，其特征在于：步骤（a）中所述二氧化硫溶液与步骤（b）氯苯1的质量比为5~10：1。
3.如权利要求1所述的4,4’-二氯二苯亚砜的合成方法，其特征在于：步骤（a）中所述三氯化铝与步骤（b）氯苯1的摩尔比为1~1.1：1。
4.如权利要求1所述的4,4’-二氯二苯亚砜的合成方法，其特征在于：步骤（b）中所述氯苯1与步骤（a）氯化亚砜的摩尔比为1：1~1.1。
5.如权利要求1所...
【专利技术属性】
技术研发人员：翟云鸽，张智慧，杨松，孙建，李丛丛，孙慧敏，
申请(专利权)人：山东产研高性能材料技术研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。