【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于生物医用材料，具体涉及一种生物医用止血多孔材料及其制备方法。
技术介绍
1、伤口止血是创伤处理中至关重要的一步，对病人的痛苦缓解和创伤愈合有着直接的影响。为了快速而有效地进行止血处理，海绵作为一种常见的多孔材料经常被用于止血。
2、公开号为cn115487343a的专利文件公开了一种载药聚氨酯止血绵及其制备方法。该方法包括以下步骤：首先，将聚氨酯溶液、药物溶液和发泡剂混合，并通过室温下搅拌处理20分钟～60分钟，以获得载药聚氨酯发泡液。接下来，将载药聚氨酯发泡液在-20℃至40℃的温度下常压冷冻12小时～24小时，得到初始冻干物。然后，将初始冻干物在真空下于-60℃至40℃的温度下干燥12小时～24小时，最后得到载药聚氨酯止血海绵。此外，公开号为cn114272431a、cn116077714a和cn111617310a的专利分别公开了表面富集钙离子的止血海绵及制备方法、止血海绵材料及其制备方法和一种止血海绵及其制备方法和应用，这些止血海绵均是通过物理吸附钙离子的方式而实现其止血功能的，涉及一种复合材料及其制备方法。
3、现存的止血海绵为了提升其止血效果，通常采用将止血活性物质、药物和钙离子等物理共混的方法填充进入普通海绵材料内部，进而快速止血。但是，附载止血组份的止血海绵在接触伤口止血时，其止血组份易于从材料内部脱落，进入血液而形成血栓，具有止血安全隐患。此外，目前止血海绵的制备方法通常采用冷冻干燥发泡工艺，此工艺主要存在两个缺点：第一个为保证材料的孔隙率，溶液浓度不宜太大，导致溶剂使用量
技术实现思路
1、本专利技术提供了一种聚合物弹性体止血多孔材料及其制备方法，解决现有技术中通过物理共混方式附载止血组份的止血海绵在接触伤口止血时，其止血组份易于从材料内部脱落，进入血液而形成血栓的问题，同时解决了现有冷冻干燥发泡工艺复杂，不绿色环保，海绵易残留溶剂而致使存在生物毒性的问题。
2、本专利技术采用的技术方案如下：
3、一种聚合物弹性体止血多孔材料，所述聚合物弹性体止血多孔材料的化学结构式为：
4、
5、其中，r1选自亚烷基，分子量范围为15da～300da，r2选自烷基、醇或胺，分子量范围为15da～100da，r9、r10、r11、r12选自多元醇、多元胺或多元羟基胺，分子量范围为50da～5000da，q1、q2、z1、z2、z3、z4为酯键、酰胺键、氨基甲酸酯键或脲键，x为1～10的整数，m、n、p、q为0～500的整数，且不能同时为0。
6、进一步的，所述聚合物弹性体止血多孔材料的分子量范围为5000da～200000da。
7、进一步的，所述聚合物弹性体止血多孔材料的制备方法包括如下步骤：
8、步骤1：氨基酸或羟基酸，与无机盐钙，合成氨基酸钙或羟基酸钙，并纯化；
9、步骤2：步骤1中的氨基酸钙或羟基酸钙与多异氰酸酯或多元酸，合成低聚含钙异氰酸酯或低聚含钙酸，并纯化；
10、步骤3：步骤2中的低聚含钙异氰酸酯或低聚含钙酸与所述多异氰酸酯或多元酸混合为异氰酸酯或酸，再与所述多元醇、多元胺、多元羟基胺，聚合反应得到聚合物弹性体；
11、步骤4：将所述聚合物弹性体通过样品成型系统1以注塑成型的方式制备成样品；
12、步骤5：将成型样品经过超临界发泡系统2进行物理发泡制备成聚合物弹性体止血多孔材料。
13、进一步的，所述样品成型系统1注塑成型的具体方法为：将所述聚合物弹性体经加热后通过注塑口1进入所需形状的成型模具12内，经自然冷却至室温后从所述成型模具12内取出特定形状的聚合物弹性体样品13。
14、进一步的，所述成型模具12的形状包括圆球、圆柱、多边体和异形的一种或多种组合。
15、进一步的，所述超临界发泡系统2物理发泡的具体方法为：将所述特定形状的聚合物弹性体样品13放入高压反应釜21中，然后往所述高压反应釜21内注入气体，使得所述高压反应釜21内压力达到设定压力，再将所述高压反应釜21内的温度提升至反应温度，使所述气体处于超临界状态，维持所述高压反应釜21内的设定压力和反应温度一定时间，最后匀速释放所述高压反应釜21压力至常压为止，温度自然降温至室温，实现所述特定形状的聚合物弹性体样品13的发泡，得到聚合物弹性体止血多孔材料。
16、进一步的，所述气体为惰性气体、co2和n2的一种或者两种及以上气体的混合气体。
17、进一步的，所述设定压力为0.5mpa～25mpa，所述反应温度为50℃～250℃。
18、进一步的，所述维持设定的压力和反应温度的时间为5min～200min，所述释放压力的速度为0.01mpa/s～5mpa/s。
19、上述聚合物弹性体止血多孔材料或根据上述方法制备而成的聚合物弹性体止血多孔材料，在生物体止血中的应用。
20、本专利技术产生的有益效果
21、与附载止血组份的止血海绵材料相比，本专利技术的聚合物弹性体止血多孔材料是在聚合物弹性体的分子链上通过化学键引入钙离子，并且通过调控低聚含钙异氰酸酯和低聚含钙酸的聚合度而实现弹性体材料中钙含量的精确控制，钙离子是凝血因子iv，参与凝血级联反应而快速止血。
22、与附载止血组份的止血海绵材料相比，本专利技术的聚合物弹性体止血多孔材料在制备方法中增加了钙化合物纯化步骤，因此不存在可游离出材料的钙化合物，止血组份不会因为接触创面而释放止血组份进入血液中，阻止了因为外界止血而发生的血栓形成的风险。
23、此外，与采用冷冻干燥发泡制备的多孔材料相比，采用超临界发泡制备的聚合物弹性体止血多孔材料能够通过控制发泡压力和时间精准调控泡孔结构，使泡孔直径控制在10μm～1000μm、孔隙率>80％，通过捕获和聚集血液中的红细胞而协同聚合物分子链中钙离子促进止血。
24、与采用冷冻干燥发泡制备的多孔材料相比，采用超临界发泡制备的聚合物弹性体止血多孔材料存在不使用溶剂，更环保、生物毒性更低、安全性更高，发泡时间更短、生产产能高，是医用多孔材料制备的一种趋势。本方法能够根据止血材料的使用场景选择更加合适的形状，给使用者更多的选择，方便实施，且一次成型技术能够减少后续裁剪加工过程，减少工序，减少边角余料损失，降低生产成本。
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1.一种聚合物弹性体止血多孔材料，其特征在于，所述聚合物弹性体止血多孔材料的化学结构式为：
2.根据权利要求1所述的聚合物弹性体止血多孔材料，其特征在于，所述聚合物弹性体止血多孔材料的分子量范围为5000Da～200000Da。
3.根据权利要求1所述的聚合物弹性体止血多孔材料，其特征在于，所述聚合物弹性体止血多孔材料的制备方法包括如下步骤：
4.根据权利要求3所述的聚合物弹性体止血多孔材料的制备方法，其特征在于，所述样品成型系统1注塑成型的具体方法为：将所述聚合物弹性体经加热后通过注塑口1进入所需形状的成型模具12内，经自然冷却至室温后从所述成型模具12内取出特定形状的聚合物弹性体样品13。
5.根据权利要求4所述的聚合物弹性体止血多孔材料的制备方法，其特征在于，所述成型模具12的形状包括圆球、圆柱、多边体和异形的一种或多种组合。
6.根据权利要求3所述的聚合物弹性体止血多孔材料的制备方法，其特征在于，所述超临界发泡系统2物理发泡的具体方法为：将所述特定形状的聚合物弹性体样品13放入高压反应釜21中，然后往所述高压反应
7.根据权利要求6所述的聚合物弹性体止血多孔材料的制备方法，其特征在于，所述气体为惰性气体、CO2和N2的一种或者两种及以上气体的混合气体。
8.根据权利要求6所述的聚合物弹性体止血多孔材料的制备方法，其特征在于，所述设定压力为0.5MPa～25MPa，所述反应温度为50℃～250℃。
9.根据权利要求6所述的聚合物弹性体止血多孔材料的制备方法，其特征在于，所述维持设定的压力和反应温度的时间为5min～200min，所述释放压力的速度为0.01MPa/s～5MPa/s。
10.如权利要求1或2所述的聚合物弹性体止血多孔材料或如权利要求3-9所述任一方法制备而成的聚合物弹性体止血多孔材料，在生物体止血中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种聚合物弹性体止血多孔材料，其特征在于，所述聚合物弹性体止血多孔材料的化学结构式为：
2.根据权利要求1所述的聚合物弹性体止血多孔材料，其特征在于，所述聚合物弹性体止血多孔材料的分子量范围为5000da～200000da。
3.根据权利要求1所述的聚合物弹性体止血多孔材料，其特征在于，所述聚合物弹性体止血多孔材料的制备方法包括如下步骤：
4.根据权利要求3所述的聚合物弹性体止血多孔材料的制备方法，其特征在于，所述样品成型系统1注塑成型的具体方法为：将所述聚合物弹性体经加热后通过注塑口1进入所需形状的成型模具12内，经自然冷却至室温后从所述成型模具12内取出特定形状的聚合物弹性体样品13。
5.根据权利要求4所述的聚合物弹性体止血多孔材料的制备方法，其特征在于，所述成型模具12的形状包括圆球、圆柱、多边体和异形的一种或多种组合。
6.根据权利要求3所述的聚合物弹性体止血多孔材料的制备方法，其特征在于，所述超临界发泡系统2物理发泡的具体方法为：将所述特定形状的聚合物弹性体样品13放入高压反应釜21中，然后往所述高压反应...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨小牛，阮明波，李金歌，王洪博，
申请(专利权)人：中国科学院长春应用化学研究所，
类型：发明
国别省市：
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