一种乙烯选择性齐聚用催化剂配体制造技术

本发明专利技术提供了一种乙烯选择性齐聚用催化剂配体

【技术实现步骤摘要】
一种乙烯选择性齐聚用催化剂配体、其制备方法和乙烯选择性齐聚用催化剂


[0001]本专利技术属于聚烯烃的催化剂
，具体涉及一种乙烯选择性齐聚用催化剂配体
、
其制备方法和乙烯选择性齐聚用催化剂
。

技术介绍

[0002]线性
α
‑
烯烃是一类需求量巨大的重要化工原料，其中，
C4～
C
24
的线性
α
‑
烯烃在制备低密度聚乙烯
、
高密度聚乙烯
、
高档洗涤剂
、
高级润滑油
、
表面活性剂
、
聚烯烃弹性体
(POE)
以及高级直链醇等领域被广泛应用
。
[0003]随着全球经济的不断发展，以及应用中对聚烯烃材料
、
润滑油基础油高性能化的要求，1‑
己烯
、1
‑
辛烯
、1
‑
癸烯和1‑
十二烯等高级线性
α
‑
烯烃在高性能聚烯烃
、
高端合成润滑油等领域的应用不断增加，其需求量持续增长
。
乙烯齐聚法是生产高纯度1‑
己烯
、1
‑
辛烯
、1
‑
癸烯和1‑
十二烯等高级线性
α
‑
烯烃的主要方法之一，一般包括非选择性乙烯齐聚和选择性乙烯齐聚，而选择性乙烯齐聚法是目前国内大力研究最有前景工业化的一种方法
。
[0004]在
Cr/PNP/MAO
催化体系实现了乙烯三聚向四聚的转变之后，针对乙烯齐聚选用的铬系催化剂配体，国内外的科研工作者进行了大量的研究
。
目前，已经先后开发了
F
‑
PNP、PNCP、PNSiP、PCCP、PNNP
等类型的配体，虽然现有的催化剂在催化活性以及选择性方面能够满足工业化的生产需求，但是鉴于高聚物含量
(0.5
％以上
)
较高，连续化生产无法长时间进行，极大地阻碍了设备的生产效率
。

技术实现思路

[0005]有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种乙烯选择性齐聚用催化剂配体
、
其制备方法和乙烯选择性齐聚用催化剂
。
所述催化剂配体用于乙烯齐聚反应时，具有较高的催化活性和选择性，且得到的高聚物的固含量低
。
[0006]为达到此目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0007]第一方面，本专利技术提供一种乙烯选择性齐聚用催化剂配体，具有式
I
所示的结构：
[0008][0009]其中，
R1、R2、R3、R4、R5各自独立地选自取代或未取代的
C1～
C
10
的烷基
、
取代或未取代的
C3～
C8的环烷基或取代或未取代的
C6～
C
18
的芳基
。
[0010]优选地，所述
R1、R2、R3、R4、R5各自独立地选自甲基
、
乙基
、
异丙基
、
异丁基
、
环戊基
、
环己基或取代或未取代的
C6～
C
12
的芳基
。
[0011]优选地，所述乙烯选择性齐聚用催化剂配体选自式
L
‑1～式
L
‑6中的任意一项：
[0012][0013]第二方面，本专利技术提供一种上述乙烯选择性齐聚用催化剂配体的制备方法，包括以下步骤：
[0014]S1
：在无水无氧条件下，将
R1R2NH、
第一缚酸剂
、
第一溶剂和式
A
所示的化合物混合并进行第一反应，得到式
B
‑1所示的化合物；在无水无氧条件下，将
R4R5NH、
第二缚酸剂
、
第二溶剂和式
A
所示的化合物混合并进行第二反应，得到式
B
‑2所示的化合物；
[0015]S2
：在无水无氧条件下，将
R3NH2、
第三缚酸剂
、
第三溶剂和式
B
‑1所示的化合物混合并进行第三反应，得到式
C
所示的化合物；
[0016]S3
：在无水无氧条件下，将式
C
所示的化合物的溶液与烷基锂混合并进行第四反应，得到式
D
所示的化合物；
[0017]S4
：在无水无氧条件下，将式
D
所示的化合物的溶液与式
B
‑2所示的化合物的溶液混合并进行第五反应，得到式
I
所示的乙烯选择性齐聚用催化剂配体；
[0018][0019]优选地，步骤
S1
中，式
A
所示的化合物
、R1R2NH
和第一催化剂的摩尔比为1：1：
(1
～
5)。
[0020]优选地，步骤
S1
中，式
A
所示的化合物
、R4R5NH
和第二催化剂的摩尔比为1：1：
(1
～
5)。
[0021]优选地，步骤
S2
中，式
B
‑1所示的化合物
、R3NH2和第三催化剂的摩尔比为1：
(1
～
2)
：
(1
～
5)。
[0022]优选地，步骤
S3
中，式
C
所示的化合物和烷基锂的摩尔比为1：
(1
～
2)。
[0023]优选地，步骤
S4
中，式
D
所示的化合物和式
B
‑2所示的化合物的摩尔比为
(1
～
1.5)
：
1。
[0024]优选地，所述第一反应
、
第二反应
、
第四反应和第五反应的温度各自独立地为
‑
15
～
‑
40℃。
[0025]优选地，所述第三反应的温度为室温
。
[0026]优选地，所述第一缚酸剂
、
第二缚酸剂
、
第三缚酸剂各自独立地选自三乙胺
、
三甲胺
、
三丁胺或吡啶中的任意一种或多种
。
[0027]优选地，所述第一溶剂
、
第二溶剂和第三溶剂各自独立地选自四氢本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种乙烯选择性齐聚用催化剂配体，其特征在于，具有式
I
所示的结构：其中，
R1、R2、R3、R4、R5各自独立地选自取代或未取代的
C1～
C
10
的烷基
、
取代或未取代的
C3～
C8的环烷基或取代未取代的
C6～
C
18
的芳基
。2.
根据权利要求1所述的乙烯选择性齐聚用催化剂配体，其特征在于，所述
R1、R2、R3、R4、R5各自独立地选自甲基
、
乙基
、
异丙基
、
异丁基
、
环戊基
、
环己基或取代或未取代的
C6～
C
12
的芳基
。3.
根据权利要求1所述的乙烯选择性齐聚用催化剂配体，其特征在于，所述乙烯选择性齐聚用催化剂配体选自式
L
‑1～式
L
‑6中的任意一项：
4.
一种如权利要求1～3中任一项所述的乙烯选择性齐聚用催化剂配体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1
：在无水无氧条件下，将
R1R2NH、
第一缚酸剂
、
第一溶剂和式
A
所示的化合物混合并进行第一反应，得到式
B
‑1所示的化合物；在无水无氧条件下，将
R4R5NH、
第二缚酸剂
、
第二溶剂和式
A
所示的化合物混合并进行第二反应，得到式
B
‑2所示的化合物；
S2
：在无水无氧条件下，将
R3NH2、
第三缚酸剂
、
第三溶剂和式
B
‑1所示的化合物混合并进行第三反应，得到式
C
所示的化合物；
S3
：在无水无氧条件下，将式
C
所示的化合物的溶液与烷基锂混合并进行第四反应，得到式
D
所示的化合物；
S4
：在无水无氧条件下，将式
D
所示的化合物的溶液与式
B
‑2所示的化合物的溶液混合并进行第五反应，得到式
I
所示的乙烯选择性齐聚用催化剂配体；
5.
根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤
S1
中，式
A
所示的化合物
、R1R2NH
和第一催化剂的摩尔比为
1∶1∶(1
～
5)
；步骤
S1
中，式
A
所示的化合物
、R4R5NH
和第二催化剂的摩尔比为
1∶1∶(1
～
5)
；步骤
S2
中，式
B
‑1所示的化合物
、R3NH2和第三催化剂的摩尔比为
1∶(1
～
2)∶(1
～
5)
；步骤
S3
中，式
C
所示的化合物和烷基锂的摩尔比为
1∶(1<...

【专利技术属性】
技术研发人员：冯其龙，刘鹏，张蒙，韩亚晓，赵永臣，董全文，
申请(专利权)人：海南贝欧亿科技有限公司，
类型：发明
国别省市：