一种新型高效复合脱碳溶剂制造技术

技术编号:3983554 阅读:292 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术公开了一种新型高效复合脱碳溶剂,它包括N-甲基二乙醇胺、活化剂,所述的活化剂为N-羟乙基吗啉、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和哌嗪中的至少两种组成的混合物;其中N-甲基二乙醇胺重量比为80%~90%,活化剂的重量比为10%~20%;并在复合脱碳溶剂中还加入了消泡剂。这种新型高效复合脱碳溶剂对二氧化碳吸收容量大、净化度高、再生能耗低;且脱碳溶剂长期使用后,溶剂不会起泡。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种脱碳溶剂,特别涉及一种从混合气体中分离脱除二氧化碳的脱碳溶剂。
技术介绍
在合成氨生产中,原料气含有15%~40%的二氧化碳,需净化到0.2%或更低,才能满足合成工艺要求。合成氨属高能耗,而脱碳工序能耗大约为总能耗的15%,因此,脱碳能耗对合成氨成本影响大。 合成氨脱碳工艺中,通常采用溶剂吸收法,一般分为化学吸收、物理吸收和物理化学吸收。物理吸收法是选择特定的溶剂,在高压低温的条件下,对二氧化碳有较大的溶解度,脱除原料气中的二氧化碳;在低压高温的条件下,二氧化碳的溶解度小,使二氧化碳从溶剂中解析出,成为产品二氧化碳气。化学吸收法是选择特定的化学物品,与二氧化碳反应生成较稳定的化学物质,将二氧化碳从原料气中脱除,然后在水蒸气的汽提或加热作用下,使生成的化学物质分解,二氧化碳解析出成为产品二氧化碳气。物理化学吸收,则脱碳液兼具物理和化学吸收作用。常用的物理吸收法有聚二乙醇二甲醚法、碳酸丙烯酯法和低温甲醇法,化学吸收法有苯菲尔法、催化热钾碱法和氨基乙酸法,物理-化学法有常温甲醇法等,这些方法各具缺点,有的能耗高,有的胺液损耗高,有的腐蚀性大。而为了解决上述的各种问题,BASF公司在二十世纪七十年代开发出哌嗪活化MDEA脱碳技术,活化MDEA溶液,是在一定量的MDEA水溶液中加入活化剂,改变二氧化碳与MDEA的反应过程,以提高MDEA溶液吸收和解吸二氧化碳的速率,提高溶液对二氧化碳的吸收能力,以保持较低的再生能耗。由于具有高气体净化度、低再生能耗,对碳钢腐蚀轻微等优点,活化MDEA脱碳技术在世界范围内得到广泛应用。 中国专利号为00126925.9中公开了一种复合脱碳液,它是以MDEA水溶液为主体(30.0~50.0%),添加活化剂的脱除二氧化碳溶液,其活化剂为A组二甲基乙醇胺(0.1~1.5%),B组甲基乙醇胺(0.5~1.5%),C组二氮己环(1.0~2.0%)。 中国专利号为200410066416.X,公开了一种改良的N-甲基二乙醇胺脱碳溶液,由N-甲基二乙醇胺水溶液和活化剂组成,其活化剂为由吗啉和哌嗪组成,活化剂与N-甲基二乙醇胺的重量比为0.05~0.20,或由吗啉和二乙醇胺组成,活化剂与N-甲基二乙醇胺的重量比为0.05~0.25。 上述活化剂中吗啉、二甲基乙醇胺、甲基乙醇胺、哌嗪沸点较低(在128℃-160℃之间),但在溶液再生过程中,其挥发性大,损失较多,影响脱碳系统稳定性;虽二乙醇胺沸点较高,但它易氧化降解和热降解,其碱性大,与二氧化碳结合力强,需消耗较高的再生能耗。再者,脱碳溶剂长期使用后,因溶液降解产生的轻组分和积累来自原料气中的细微颗粒,造成溶剂污染起泡,影响脱碳系统运行和溶剂使用效果。
技术实现思路
本专利技术的目的就在于提供一种新型高效复合脱碳溶剂,其中的N-甲基二乙醇胺与活化剂能完全互溶,脱碳系统稳定,再生能耗低,且脱碳溶剂长期使用后,溶剂不会起泡。 为了实现上述目的,本专利技术采用的技术方案是这样的一种新型高效复合脱碳溶剂,包括N-甲基二乙醇胺、活化剂,所述的活化剂为N-羟乙基吗啉、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和哌嗪中的至少两种组成的混合物。 N-甲基二乙醇胺的化学式为R2CH3N,是一种叔胺,与CO2反应如下 CO2+H2O→H++HCO3- (1) H++R2CH3N→R2CH3NH+(2) 总反应式为(1)+(2) R2CH3N+CO2+H2O→R2CH3NH++HCO3- (3) 总反应受(1)控制,而(1)是CO2水合反应,在25℃时反应速度常数k1=104L/mol.s;=10-3~10-5mol/L,所以总反应(3)很慢。为了加速总反应的进行,在MDEA水溶液中加入胺类等活化剂,加入活化剂改变了MDEA水溶液吸收CO2的历程,加快了反应速度。活化剂在溶液表面吸收CO2后向液相传递,且被再生。由于MDEA有一个叔氮原子作活化基,吸收CO2仅生成碳酸氢盐,可进行加热再生,其蒸汽消耗远比伯、仲胺与CO2生成很稳定的氨基甲酸盐进行加热再生时低。 2-氨基-2-甲基-1-丙醇为白色结晶块或无色液体,沸点为165℃(0.133kPa),相对密度为0.934(20/20℃),能与水混溶,能溶于醇。用于合成表面活性剂、硫化促进剂、酸性气体吸收剂。 N-甲基二乙醇胺为无色或微黄色粘性液体,其沸点为247℃,易溶于水和醇,微溶于醚。是一种性能优良的选择性脱硫、脱碳新型溶剂,具有选择性高、溶剂消耗少、节能效果显著、不易降解等优点。广泛应用于油田气和煤气的脱硫净化乳化剂和酸性气体吸收剂、酸碱控制剂、聚氨酯泡沫催化剂。可在活化剂参与下脱除合成氨中的二氧化碳,因此近年来在烟道气中二氧化碳的吸收中被逐步推广。 哌嗪是白色结晶,沸点为146℃,易吸潮,溶于水和乙醇,不溶于乙醚,其水溶液呈碱性反应。是杀菌剂嗪胺灵的中间体,也是重要的医药中间体。 N-羟乙基吗啉分子质量为131.17,是由吗啉与环氧乙烷加成而得,其沸点为227℃(100.9kPa),相对密度1.0710(20/4℃),溶于水和乙醇。 2-氨基-2-甲基-1-丙醇、哌嗪、N-羟乙基吗啉、N-甲基二乙醇胺完全互溶,这种复合活化剂较对比文献中的活化剂沸点更高,挥发性更低,因此脱碳工艺条件稳定。本专利技术选用N-羟乙基吗啉、哌嗪、2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)组成的复合活化剂,能加快MDEA与CO2的反应速度,增加MDEA对CO2的吸收容量,降低CO2从脱碳液解析时的单位能耗,由此在MDEA水溶液吸收CO2时产生活化作用。在脱碳液中,活化剂的加入量越大,活化作用越好,通过试验筛选N-甲基二乙醇胺重量比为80%~90%,活化剂的重量比为10%~20%时,脱碳液脱除CO2的性价比最佳。 所述的活化剂为N-羟乙基吗啉和2-氨基-2-甲基-1-丙醇组成的混合物;所述活化剂N-羟乙基吗啉占脱碳溶剂的重量比为2.5%~10%,2-氨基-2-甲基-1-丙醇占脱碳溶剂的重量比为5%~10%。 所述的活化剂为N-羟乙基吗啉和哌嗪组成的混合物;所述活化剂N-羟乙基吗啉占脱碳溶剂的重量比为2.5%~10%,哌嗪占脱碳溶剂的重量比为2.5%~10%。 所述的活化剂为2-氨基-2-甲基-1-丙醇和哌嗪组成的混合物;所述2-氨基-2-甲基-1-丙醇占脱碳溶剂的重量比为5%~10%,哌嗪占脱碳溶剂的重量比为2.5%~10%。 所述的活化剂为N-羟乙基吗啉、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和哌嗪组成的混合物;所述活化剂N-羟乙基吗啉占脱碳溶剂的重量比为2.5%~5.0%、2-氨基-2-甲基-1-丙醇占脱碳溶剂的重量比为5%~10%,哌嗪占脱碳溶剂的重量比为2.5%~5.0%。 所述活化剂按照上述的组分及比例配制的复合活化剂,具有较好的性价比。 在上述的脱碳溶液中,还加入了消泡剂,消泡剂占脱碳溶剂的重量比为0.02%~0.05%。由于脱碳溶剂长期使用后,会积累来自原料气中的细微颗粒,造成溶剂污染起泡,而消泡剂有良好的抑泡和消泡效果,当消泡剂为上述浓度范围时,就能有效地拟制泡沫的产生,使得脱碳系统运行和溶剂使用效果更好。 所述消泡剂为硅酮类消泡剂。硅酮物质作消泡剂,具有较佳的消泡性能,而此类消泡剂耐高温、高压、pH,本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种新型高效复合脱碳溶剂,包括N-甲基二乙醇胺、活化剂,其特征在于:所述的活化剂为N-羟乙基吗啉、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和哌嗪中的至少两种组成的混合物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:江宁梁宇成韩敏杨玉斌兰勇
申请(专利权)人:四川省精细化工研究设计院
类型:发明
国别省市:51[中国|四川]

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