一种制造技术

本发明专利技术公开了一种

【技术实现步骤摘要】
一种2,5
‑
呋喃二甲胺的制备方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种
2,5
‑
呋喃二甲胺的制备方法
。

技术介绍

[0002]伯胺是一类多功能的平台化合物用于制备聚合物
、
染料
、
医药中间体等，其中伯二胺作为重要聚合物单体制备的聚酰胺和聚脲被广泛应用于汽车
、
航空航天
、
电子电气
、
建筑和生物医学等行业
。
工业上伯二胺（如乙二胺
、1
，3‑
丙二胺
、
己二胺等）主要来源于石油化工，随着石化资源的日益消耗以及使用过程中带来的环境问题，寻求可再生资源替代石化资源制备伯二胺受到越来越多科研工作者的关注
。
生物质是自然界中唯一的可再生有机碳资源，可替代石化能源用于合成化学品
、
燃料等
。
充分利用生物资源制备生物基伯二胺，是实现化工产业绿色
、
可持续发展的重要途径
。
[0003]5‑
羟甲基糠醛是一种衍生自生物质六碳糖或其聚合物的平台分子，可通过氢化
、
氧化
、
还原胺化等方式制备一系列呋喃基高附加值衍生物
。
其中
2,5
‑
呋喃二甲胺（
BAMF
）可作为对苯二甲胺或间苯二甲胺的理想替代品，用于环氧树脂
>、
光敏尼龙
、
聚氨酯涂料等的制备
。
[0004]目前，
2,5
‑
呋喃二甲胺的制备方法主要有5‑
羟甲基糠醛直接催化胺化法
、2,5
‑
二甲酰基呋喃还原胺化法以及其他间接催化法；如公开号为
CN113976131A
的中国专利公开了一种由5‑
羟甲基糠醛制备
2,5
‑
呋喃二甲胺的方法，本专利技术以5‑
羟甲基糠醛为原料，以四氢呋喃为溶剂，在上述多相催化剂的存在下，于氢气和氨气气氛中反应生成
2,5
‑
呋喃二甲胺，
2,5
‑
呋喃二甲胺的产率可达
97
％以上；如公开号为
CN104277017B
的中国专利公开了
2,5
‑
二羟甲基呋喃制备
2,5
‑
二甲胺基呋喃，该方法以氨气为胺源，以原位产生的活性氢为氢源，以负载金属为催化剂，在
30
‑
220
°
C
，将
2,5
‑
二羟甲基呋喃选择还原胺化为
2,5
‑
二甲胺基呋喃；该方法反应条件温和，产品收率高，催化剂易分离
、
循环使用，而且产物易于分离和提纯，产物纯度达到
99%
以上；如
Yuan
等人使用双功能
CuNiAlOx
催化剂，在两步升温至
210℃
后反应
18h, 2,5
‑
呋喃二甲胺收率达到
85.9%
（
RSC Adv., 2019, 9, 38877
）；如
Kita
等人制备了
Ru
–
MgO/TiO2
催化剂，实现了呋喃二甲醇直接还原胺化为
2,5
‑
呋喃二甲胺，收率约
86%
（
Chem. Sci., 2020,11, 9884
‑
9890
）；这些方法基本以使用氨气为主，且存在反应温度高
、
催化剂制备过程复杂且昂贵等问题
。
其中氮源使用氨气或氨水，容易出现副反应的发生
。
[0005]本专利技术提出了一种新的
2,5
‑
呋喃二甲胺的制备方法，在不直接使用氨气或氨水的情况下，以
2,5
‑
二甲酰基呋喃为原料在温和条件下实现了其高效还原胺化制备
2,5
‑
呋喃二甲胺
。

技术实现思路

[0006]鉴于现有技术存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种
2,5
‑
呋喃二甲胺的制备方法，反应简单，氮源使用无机铵盐，有效避免了副反应的发生
。
[0007]本专利技术的技术方案如下：
一种
2,5
‑
呋喃二甲胺的制备方法，包括如下步骤：1）取
2,5
‑
二甲酰基呋喃溶于盛有溶剂的烧杯中，配制
2,5
‑
二甲酰基呋喃溶液备用；2）取1）步骤配制的
2,5
‑
二甲酰基呋喃溶液于反应釜中，加入无机胺源和有机胺稳定剂及催化剂，在氢气的气氛下反应，反应完成后反应液冷却至室温，缓慢排出剩余氢气，即可制得
2,5
‑
呋喃二甲胺
。
[0008]进一步地，1）步骤中配制
2,5
‑
二甲酰基呋喃溶液中的溶剂为甲醇
、
乙醇
、
四氢呋喃或
1,4
‑
二氧六环
。
[0009]进一步地，所述
2,5
‑
二甲酰基呋喃溶液的浓度为1‑
10wt%。
[0010]进一步地，2）步骤中
2,5
‑
二甲酰基呋喃与无机胺源的摩尔比为
1:2
‑
40mmol
；
2,5
‑
二甲酰基呋喃与催化剂的质量比为
1:10
‑
200mg。
[0011]进一步地，2）步骤中无机胺源为碳酸氢铵
、
碳酸铵
、
偏磷酸铵
、
磷酸铵
、
硝酸铵或氯化铵
。
[0012]进一步地，2）步骤中
2,5
‑
二甲酰基呋喃与有机胺稳定剂的摩尔比为
1:0.01
‑
0.5mmol。
[0013]进一步地，2）步骤中有机胺稳定剂为三乙胺
、
正丁胺
、
正戊胺
、
苄胺
、
戊二胺
、
己二胺或对苯二甲胺
。
[0014]进一步地，2）步骤中催化剂为商用
‑
5%
铂碳
、5%
钯碳
、5%
钌碳
、
雷尼镍
、
雷尼钴或雷尼铜
。
[0015]进一步地，2）本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种
2,5
‑
呋喃二甲胺的制备方法，其特征在于包括如下步骤：1）取
2,5
‑
二甲酰基呋喃溶于盛有溶剂的烧杯中，配制
2,5
‑
二甲酰基呋喃溶液备用；2）取1）步骤配制的
2,5
‑
二甲酰基呋喃溶液于反应釜中，加入无机胺源和有机胺稳定剂及催化剂，在氢气的气氛下反应，反应完成后反应液冷却至室温，缓慢排出剩余氢气，即可制得
2,5
‑
呋喃二甲胺
。2.
根据权利要求1所述的一种
2,5
‑
呋喃二甲胺的制备方法，其特征在于1）步骤中配制
2,5
‑
二甲酰基呋喃溶液中的溶剂为甲醇
、
乙醇
、
四氢呋喃或
1,4
‑
二氧六环
。3.
根据权利要求2所述的一种
2,5
‑
呋喃二甲胺的制备方法，其特征在于所述
2,5
‑
二甲酰基呋喃溶液的浓度为1‑
10wt%。4.
根据权利要求1所述的一种
2,5
‑
呋喃二甲胺的制备方法，其特征在于2）步骤中
2,5
‑
二甲酰基呋喃与无机胺源的摩尔比为
1:2
‑
40mmol
；
2,5
‑
二甲酰基呋喃与催化剂的质量比为
1:10
‑
200mg。5.
根据权利要求1所述的一种

【专利技术属性】
技术研发人员：王艳涛，王磊，吕丹丹，
申请(专利权)人：中科国生丽水新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：