一种高牢度黑色酸性金属络合染料及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种高牢度黑色酸性金属络合染料及其制备方法，包括式

【技术实现步骤摘要】
一种高牢度黑色酸性金属络合染料及其制备方法


[0001]本专利技术属于染料
，涉及黑色酸性金属络合染料，尤其涉及一种高牢度黑色酸性金属络合染料及其制备方法
。

技术介绍

[0002]活性染料研究始于
1956
年，至今已有半个世纪
。
近年来有关活性染料的综述文章也发表不少
,
不仅涉及活性染料本身的发展
,
还包括活性染料的应用性能和工艺
,
重点在提高其应用性能和环保性
。
活性染料之所以在市场上的占有率越来越高，主要原因是水洗牢度比较好，基本上都在4级以上，而酸性染料水洗牢度在4级以上的比较少，金属络合染料只有
ACE
黑比较好，和市场需求量最大的酸性黑
172
相比色相偏绿，而
172
黑水洗牢度只有2级，急需要水洗牢度高
、
乌黑度高的新品种创新出来
。
[0003]目前市场上常用的染料如
172
黑，
193
蓝，
90
紫，
ACE
黑等
。
[0004]其中，
172
黑：
[0005][0006]上述结构产品是市场上产量最大的黑色产品，乌黑度比较深，但是水洗牢度只有2级左右
。
[0007]193
蓝：
[0008][0009]上述结构产品是一种藏青酸性染料，但是水洗牢度为2级左右
。
[0010]90
紫：
[0011][0012]上述结构产品是一种紫色酸性染料，但是水洗牢度为2级左右
。
[0013]ACE
黑：
[0014][0015]上述结构产品是一种比
172
黑偏绿偏黄的黑色酸性染料，水洗牢度4‑5级
。
[0016]市场上复配偏红
、
黄的高牢度黑色染料通常是
ACE
加红黄或者橙色染料，结果是：匀染性
、
提升
、
牢度都有影响，而且染深色时尾液深
。

技术实现思路

[0017]本专利技术为了解决目前市场上没有偏红黄高牢度的黑色金属络合染料的缺陷，提供了一种高牢度黑色酸性金属络合染料及其制备方法，本专利技术制备得到的黑色酸性金属络合染料或者其结构类似的染料复配匀染性更好，5％染色深度时各项牢度在4级以上，色光和类似产品酸性黑相比偏红
、
偏黄
0.5
‑
4.0
，填补了目前市场上偏红黄光高牢度黑色染料空白
。
[0018]为了实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0019]本专利技术首先提供了一种高牢度黑色酸性金属络合染料，包括式
(1)
通式所示的任意一种化合物；
[0020][0021]其中，
R1，
R2，
R3均选自
‑
H
，
‑
Cl
，
‑
CH3，
‑
SO3H,
‑
SO2NH2或者
‑
SO3Na
；
R4选自
‑
H
，
‑
CH3，
‑
C2H5或者
‑
COOH
；
R5选自
‑
H
或者
‑
NO2；
[0022]R6选自或者
[0023]作为本专利技术的一种优选方案，式
(1)
所示的化合物的单个偶合组分如式
(1
‑
1)
‑
式
(1
‑
9)
所示；
[0024][0025][0026][0027][0028]本专利技术其次提供了上述的高牢度黑色酸性金属络合染料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
[0029]1)
一次重氮化反应：将2‑
氨基
‑4‑
硝基苯酚或2‑
氨基
‑5‑
硝基苯酚
、
水与盐酸搅拌均匀后加入碎冰，进行反应，反应到终点后加氨基磺酸，得到一次重氮盐，等待一次偶合；
[0030]2)
一次偶合反应：将6‑
N
‑
苯基
‑
氨基
‑1‑
萘酚
‑3‑
磺酸
、6
‑
N
‑
甲基
‑
氨基
‑1‑
萘酚
‑3‑
磺酸或者6‑
N
‑
乙基
‑
氨基
‑1‑
萘酚
‑3‑
磺酸加水打浆，加入液碱加到步骤
1)
得到的一次重氮盐中，反应至一次偶合终点，得到一次偶合终点的浆料；
[0031]3)
二次偶合反应：在步骤
2)
得到的一次偶合终点的浆料中加入碎冰降温，滴加液碱，反应至二次偶合终点，得到二次偶合终点的偶合物；
[0032]4)
三次偶合反应：将1‑
苯基
‑3‑
甲基
‑5‑
吡唑酮或者式
(1
‑
1)
至式
(1
‑
9)
所示的任一原料加入到碱水溶液中，搅拌溶解后，加入
1,2
‑
重氮氧基萘
‑4‑
磺酸或者6‑
硝基
‑
1,2
‑
重氮氧基萘
‑4‑
磺酸，加入碳酸氢铵或者纯碱，反应至偶合终点，得到三次偶合终点的偶合物，等待
1:1
络合反应；
[0033]5)1:1
络合反应：将步骤
4)
得到的三次偶合终点的偶合物加热水，加入部分醋酸铬或者硫酸铬溶液，升温，滴加液碱溶液，反应至溶液中基本无偶合物；加入剩余的醋酸铬或者硫酸铬溶液，加入硫酸溶液，升温，至反应终点后，降温，过滤，滤液用硫酸溶液洗涤至洗涤液清澈，得到滤液与滤饼；
[0034]6)1:2
络合反应：将步骤
5)
得到的滤饼和步骤
3)
得到二次偶合终点偶合物反应合成最终产品，得到高牢度黑色酸性金属络合染料
。
[0035]本专利技术中，6‑
N
‑
苯基
‑
氨基
‑1‑
萘酚
‑3‑
磺酸中的苯基，也可以用甲基或者乙基取代
。
[0036]作为本专利技术的一种优选方案，步骤
1)
中，反应温度为5‑
10℃
，...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种高牢度黑色酸性金属络合染料，其特征在于，包括式
(1)
通式所示的任意一种化合物；其中，
R1，
R2，
R3均选自
‑
H
，
‑
Cl
，
‑
CH3，
‑
SO3H,
‑
SO2NH2或者
‑
SO3Na
；
R4选自
‑
H
，
‑
CH3，
‑
C2H5或者
‑
COOH
；
R5选自
‑
H
或者
‑
NO2；
R6选自
‑
NHCH3或者
2.
根据权利要求1所述的一种高牢度黑色酸性金属络合染料，其特征在于，式
(1)
所示的化合物的单个偶合组分如式
(1
‑
1)
‑
式
(1
‑
9)
所示；
3.
一种如权利要求1所述的高牢度黑色酸性金属络合染料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
1)
一次重氮化反应：将2‑
氨基
‑4‑
硝基苯酚或2‑
氨基
‑5硝基苯酚
、
水与盐酸搅拌均匀后加入碎冰，进行反应，反应到终点后加氨基磺酸，得到一次重氮盐，等待一次偶合；
2)
一次偶合反应：将6‑
N
‑
苯基
‑
氨基
‑1‑
萘酚
‑3‑
磺酸
、6
‑
N
‑
甲基
‑
氨基
‑1‑
萘酚
‑3‑
磺酸或者6‑
N
‑
乙基
‑
氨基
‑1‑
萘酚
‑3‑
磺酸加水打浆，加入液碱加到步骤
1)
得到的一次重氮盐中，反应至一次偶合终点，得到一次偶合终点的浆料；
3)
二次偶合反应：在步骤
2)
得到的一次偶合终点的浆料中加入碎冰降温，滴加液碱，反应至二次偶合终点，得到二次偶合终点的偶合物；
4)
三次偶合反应：将1‑
苯基
‑3‑
甲基
‑5‑
吡唑酮或者式
(1
‑
1)
至式
(1
‑
9)
所示的任一原料加入到碱水溶液中，搅拌溶解后，加入
1,2
‑
重氮氧基萘
‑4‑
磺酸或者6‑
硝基
‑
1,2
‑
重氮氧基萘
‑4‑
磺酸，加入碳酸氢铵或者纯碱，反应至偶合终点，得到三次偶合终点的偶合物，等待
1:1
络合反应；
5)1:1
络合反应：将步骤
4)
得到的三次偶合终点的偶合物加热水，加入部分醋酸铬或者
硫酸铬溶液，升温，滴加液碱溶液，反...

【专利技术属性】
技术研发人员：卢林德，孙超，应捷，王智渊，李玲，上官开泰，王一民，
申请(专利权)人：浙江亿得新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：