一种制备１，２－戊二醇的方法技术

本发明专利技术提供了一种以双氧水为氧化剂，强酸为催化剂，甲酸为溶剂，１－戊烯为原料制备１，２－戊二醇的方法。该发明专利技术工艺操作简便，成本低廉，同时避免了副产物甲酸钠的生成，适合工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
,2-戊二醇的方法
本专利技术涉及一种1，2-戊二醇的制备方法，尤其是一种用1-戊烯与双氧水反应制 备1，2-戊二醇的方法。
技术介绍
1，2-戊二醇是生产多种化工产品的中间体，也是杀菌剂丙环唑的主要原料。丙环 唑是一种三唑类高效杀菌剂。美国专利US4479021公开了一种采用戊烯和甲酸为原料，双 氧水为氧化剂的1，2-戊二醇连续生产工艺，但该工艺操作复杂，难以控制，对工程设备要 求较高；美国专利US4605795公开了一种在苯溶剂中用戊烯和过氧丙酸生产1，2_戊二醇的 方法，该工艺中使用的苯，毒性很大对人体具有很大的危害性；中国专利CN1226259C公开 了一种使用戊烯、甲酸和双氧水为主要原料的1，2_戊二醇生产方法，但是该方法中需使用 大大过量的甲酸，操作复杂，成本较高，并导致大量的副产物甲酸钠产生，较难处理，同时使 用的50%双氧水不易储存，存在安全隐患；中国专利CN1923777A公开了一种使用磷钨杂多 酸催化合成1，2-戊二醇的方法，但是该方法所用催化剂不易工业化制备，而且反应需使用 高压设备，难以工业化生产。
技术实现思路
为了解决上述问题，本专利技术的目的在于提供一种1，2-戊二醇的制备方法，该方法 操作简单，能降低反应成本，同时减少大量副产物的生成。为实现上述目的，本专利技术提供的1，2-戊二醇制备方法，包括使1-戊烯与双氧水在 甲酸或乙酸中反应的步骤，其特征在于所述反应在强酸性催化剂存在的条件下进行。本专利技术的1，2-戊二醇的制备方法中所用强酸性催化剂可以是硫酸、盐酸、磷酸、 高氯酸、硝酸、对甲苯磺酸、三氟乙酸或是强酸性阳离子树脂等强酸性质子源。优选的，本专利技术的1，2_戊二醇的制备方法中，1-戊烯与强酸性催化剂的摩尔比为 1 0. 01-1 0. 1。优选的，本专利技术的1，2_戊二醇的制备方法中，在1-戊烯与双氧水在甲酸或乙酸中 反应之后，还包括使用过量碱对反应产物进行中和的步骤。更优选的，在中和反应之后，还 包括分离提纯步骤。更优选的，所述碱为氨水或氢氧化钙。优选的，本专利技术的1，2_戊二醇的制备方法中，1-戊烯与双氧水的摩尔比为 1:1-1: 2，更优选为 1 1-1 1.4。优选的，本专利技术的1，2_戊二醇的制备方法中，其中1-戊烯与甲酸的摩尔比为 1:1-1: 5，更优选为 1 1-1 2。优选的，本专利技术的1，2_戊二醇的制备方法中，其中1-戊烯与乙酸的摩尔比为 1:1-1: 10，更优选为 1 2-1 5。优选的，本专利技术的1，2_戊二醇的制备方法中，所述1-戊烯与双氧水在溶剂中的反 应的条件为20-30°C下搅拌3-6小时。优选的，本专利技术的1，2_戊二醇的制备方法中，所述双氧水浓度在25% 60%。本专利技术的制备方法中，由于使用了强酸性催化剂，1-戊烯、双氧水、甲酸或乙酸、强 酸性催化剂可以一次性的投入反应釜中，进行反应，操作简便，减少了反应时间，降低了成 本。本专利技术以1-戊烯、甲酸或乙酸、双氧水和强酸性催化剂为原料制备1，2-戊二醇。 具有以下积极效果1.操作方便，可以一次性投料，减少了生产时间，提高了生产能力，降低了生产成 本；2.大大减少了甲酸的使用，降低了原料成本；3.当使用氨水进行中和时，副产物甲酸铵有较高的经济价值，不仅减少了废物排 放，还取得一定的经济效益；4.使用的25% 60%双氧水性质稳定，有利于安全生产。 具体实施例方式下面结合具体实施例对本专利技术给与进一步说明实施例1 0°C下在反应釜中一次性加入85 %的甲酸65kg、1 -戊烯70kg、98 %硫酸1 kg和 30%双氧水125kg，之后升温至30°C，保温3个小时后，自然冷却，滴加入氨水中和，至pH值 到8 9时停止，控制温度不超过30°C，保温1个小时后冷却至室温。使用正丁醇分三次 萃取，有机相合并后减压浓缩得1，2_戊二醇粗品。0. IMpa下减压精馏，收集96°C馏分，得 84kgl，2-戊二醇，收率81%，产品纯度大于99%。无机相浓缩后重结晶，得高纯度甲酸铵。实施例20°C下在反应釜中一次性加入85%的甲酸65kg、1-戊烯70kg、36%浓盐酸3kg和 30%双氧水125kg，其他操作与实施例1相同。得76kg 1，2-戊二醇，收率73%，产品纯度 大于99%。无机相浓缩后重结晶，得高纯度甲酸铵。实施例30°C下在反应釜中一次性加入85%的甲酸65kg、l-戊烯70kg、60%高氯酸1.8kg 和30%双氧水125kg，其他操作与实施例1相同。得64kg 1，2-戊二醇，收率62%，产品纯 度大于99%。无机相浓缩后重结晶，得高纯度甲酸铵。实施例40°C下在反应釜中一次性加入85%的甲酸65kg、1-戊烯70kg、85%磷酸2. 5kg和 30%双氧水125kg，其他操作与实施例1相同。得71kg 1，2-戊二醇，收率68%，产品纯度 大于99%。无机相浓缩后重结晶，得高纯度甲酸铵。实施例5 0°C下在反应釜中一次性加入乙酸200kg、l_戊烯70kg、98%硫酸2kg和30%双氧 水125kg，之后升温至30°C，保温5个小时后，自然冷却，滴加入氨水中和，至pH值到8 9 时停止，控制温度不超过30°C，保温1个小时后冷却至室温。使用正丁醇分三次萃取，有 机相合并后减压浓缩得1，2-戊二醇粗品。0. IMpa下减压精馏，收集96°C馏分，得84kg 1， 2_戊二醇，收率81%，产品纯度大于99%。无机相浓缩后重结晶，得高纯度乙酸铵。实施例6 0°C下在反应釜中一次性加入乙酸200kg、l_戊烯70kg、98%硫酸2kg和30%双氧 水125kg，之后升温至30°C，保温5个小时后，自然冷却，滴加入液碱中和，至pH值到9 10时停止，控制温度不超过30°C，保温1个小时后冷却至室温。使用正丁醇分三次萃取，有 机相合并后减压浓缩得1，2-戊二醇粗品。0. IMpa下减压精馏，收集96°C馏分，得83kg 1， 2_戊二醇，收率80%，产品纯度大于99%。无机相浓缩后重结晶，得高纯度乙酸钠。实施例70°C下在反应釜中一次性加入乙酸200kg、l_戊烯70kg、36%浓盐酸3kg和30% 双氧水125kg，其他操作与实施例5相同。得76kg 1，2-戊二醇，收率73%，产品纯度大于 99%。无机相浓缩后重结晶，得高纯度乙酸铵。实施例80°C下在反应釜中一次性加入乙酸200kg、l_戊烯70kg、36%浓盐酸3kg和30% 双氧水125kg，其他操作与实施例6相同。得72kg 1，2-戊二醇，收率70%，产品纯度大于 99%。无机相浓缩后重结晶，得高纯度乙酸钠。权利要求一种1，2 戊二醇的制备方法，包括使1 戊烯与双氧水在甲酸或乙酸中反应的步骤，其特征在于所述反应在强酸性催化剂存在的条件下进行。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述强酸性催化剂选自硫酸、盐酸、磷 酸、高氯酸、硝酸、对甲苯磺酸、三氟乙酸、强酸性阳离子树脂中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于1-戊烯、双氧水、强酸性催化剂、以及 甲酸或乙酸是一次性全部投入到反应釜中进行反应。4.根据权利要求1-3中任一所述的制备方法，其特征在于1-戊烯与强酸性催化剂的摩 尔比为 1 0. 01-1 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种１，２－戊二醇的制备方法，包括使１－戊烯与双氧水在甲酸或乙酸中反应的步骤，其特征在于所述反应在强酸性催化剂存在的条件下进行。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：钟铮，金甘秋，刘欣一，
申请(专利权)人：宁波中化化学品有限公司，
类型：发明
国别省市：97[中国|宁波]