废盐处理方法及由其制得的盐技术

本发明专利技术提供了一种废盐处理方法，该方法包括以下步骤：溶盐步骤：在室温下，将废盐溶解于溶剂中，配成饱和溶液；预处理步骤：分别除去饱和溶液中的氟离子

【技术实现步骤摘要】
废盐处理方法及由其制得的盐


[0001]本专利技术涉及氯碱
，特别涉及一种废盐处理方法及由其制得的盐
。

技术介绍

[0002]工业领域有很多企业在生产过程中有废盐产生
。
如在有机和无机化工产品生产过程中，产生大量的有机物混合废盐，该废盐中含有大量的有机或无机杂质，不能作为工业原料盐使用
。
[0003]目前废盐的处置方式有以下几种：
[0004]1、
排海
。
在国外，排海是废盐和含盐废水的主要处置方式，但这种处理方式有局限性，一是企业必须临海或离海岸不远，二是副产物盐中不含有害的有机和无机杂质
。
[0005]2、
填埋
。
填埋是我国工业废杂盐的主要处理手段，依据危险废物填埋污染控制标准的相关规定，水溶性盐总量含量
≥10
％或者有机质含量
≥5
％的废物需进入刚性填埋
。
但是填埋场只是一种“暂存设施”，以后技术成熟后还要重新取出“变废为宝”。
[0006]3、
暂存于企业仓库
。
其是当前普遍的处理废盐的方式，但“胀库”现象频现，潜在环境风险较大
。
[0007]4、
作为融雪剂和水泥助磨剂
。
融雪剂主要用于北方溶解积雪，这种方式需对废盐进行预处理，否则有机污染物随着融化的积雪污染土壤和地表水；作为水泥助磨剂时，为提高水泥粉的细度和强度，在研磨过程中少量掺入，不是一种大规模处理废盐的方式
。
[0008]近年来我国氯碱行业每年
NaCl
用量可达
4000
余万吨左右，是未来大宗废盐资源化利用的主要出路
。
氯碱行业中氯化钠用来电解生产烧碱
、
氯气和氢气，目前废盐进入氯碱行业资源化利用面临的困难如下：一是这些废盐中含有少量有机物，特别是含有机氮化合物，会对电解时使用的离子膜造成损害并有可能产生爆炸事故；二是废盐里的无机杂质离子如钙
、
镁
、
铝
、
铁
、
铬等易与氢氧根形成沉淀沉积在离子膜上，降低离子膜的渗透性，造成电流效率下降，电压升高；甚至会造成离子膜损伤，影响离子膜的使用寿命
。
[0009]因此，如何对工业废盐进行有效处理，使处理后的废盐可作为氯碱行业的原料使用，具有极大的经济效益和社会效益
。

技术实现思路

[0010]为了解决现有技术存在的上述技术问题，本专利技术的第一方面提供一种废盐处理方法，通过上述方法能够获得直接用于氯碱工业的盐水或结晶盐
。
[0011]具体地，本专利技术的废盐处理方法，包括以下步骤：
[0012]溶盐步骤：在室温下，将废盐溶解于溶剂中，配成饱和溶液；
[0013]预处理步骤：分别除去饱和溶液中的氟离子
、
硬度及重金属离子，然后固液分离获得预处理后的饱和溶液；
[0014]冷冻步骤：将预处理后的饱和溶液在
20℃
以下低温冷冻处理
0.5
‑2小时，固液分离后获得冷冻母液和冷冻结晶物；以及
[0015]可选的蒸发步骤：将冷冻母液进行蒸发获得蒸发结晶物
。
[0016]本专利技术选用的废盐中通常包含
10
‑
50
质量％的有机物
(
主要是含氯的有机物
)
和
50
‑
90
质量％的氯化钠
。
本专利技术人通过深入研究发现，通过组合使用预处理步骤和冷冻步骤，可使废盐的饱和溶液中的含氯有机物在
20℃
以下的低温下发生结晶沉淀而从废盐的饱和溶液中分离出来
。
在本专利技术中，冷冻温度的下限可设为
0℃
，优选为
5℃
，含氯有机物在0‑
20℃
之间溶解度变化较大，利用其在降温过程中的溶解度变化，将其从饱和溶液中分离出来
。
冷冻处理后获得的冷冻母液是纯度很高的氯化钠溶液，其至少满足
GB/T30297
‑
2013
中氯碱离子膜电解进槽盐水质量指标，可以直接用于氯碱工业
。
本专利技术的冷冻母液可直接进入氯碱离子膜电解进槽进行电解，因而能有效缩短工艺流程，提升经济效益
。
当然，冷冻母液也可以经过蒸发制得蒸发结晶物待用
。
[0017]在本专利技术中所称的“饱和溶液”中，氯化钠的质量浓度为
300
‑
340 g/L
，优选
300
‑
315 g/L。
[0018]本专利技术利用废盐成分自身的性质，仅通过冷冻处理就能有效去除废盐中难降解的大分子有机物，操作便捷高效
。
[0019]优选地，在冷冻步骤之后，当冷冻母液的
TOC
为大于
10mg/L
，优选大于
10
‑
100 mg/L
时，再对冷冻母液进行纳滤和
/
或高级氧化
。
[0020]优选地，所述冷冻结晶物含有
95
质量％以上的含氯有机物和5质量％以下的氯化钠
。
[0021]优选地，上述方法还包括炭化步骤，将冷冻结晶物在
500
‑
800℃
下炭化
0.5
‑2小时获得炭化产物，炭化产物在室温下的饱和溶液符合如下：
TOC≤10.0 mg/L。
[0022]本专利技术中的炭化步骤用于去除冷冻结晶物中难降解的大分子有机物，获得高纯度的氯化钠
。
本专利技术中经炭化步骤后获得的炭化产物在室温下的饱和溶液满足
GB/T 30297
‑
2013
中氯碱离子膜电解进槽盐水质量指标
。
[0023]本专利技术中使用的溶剂并无特别限定，可使用本领域中常用的那些，通常为水
。
[0024]优选地，在预处理步骤中，采用钙盐和
/
或铝盐去除饱和溶液中的氟离子，预处理后的饱和溶液的氟离子浓度在
15mg/L
以下
。
[0025]优选地，在预处理步骤中，采用碳酸钠和选自石灰和
/
或氢氧化钠中的至少一种，降低饱和溶液的硬度，预处理后的饱和溶液的硬度
(
钙镁离子总量
)
在
0.02mg/L
以下
。
[0026]优选地，在预处理步骤中，用碱将饱和溶液的
pH
调节至
9.0
‑
11.0
之间，以去除饱和溶液的重金属离子，其中预处理后的饱和溶液的重金属离子浓度本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种废盐处理方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：溶盐步骤：在室温下，将所述废盐溶解于溶剂中，配成饱和溶液；预处理步骤：分别除去所述饱和溶液中的氟离子
、
硬度及重金属离子，然后固液分离获得预处理后的饱和溶液；冷冻步骤：将所述预处理后的饱和溶液在
20℃
以下低温冷冻处理
0.5
‑2小时，固液分离后获得冷冻母液和冷冻结晶物；以及可选的蒸发步骤：将所述冷冻母液进行蒸发获得蒸发结晶物
。2.
如权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述冷冻步骤之后，当所述冷冻母液
TOC
大于
10mg/L
时，再对所述冷冻母液进行纳滤和
/
或高级氧化
。3.
如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述方法还包括炭化步骤，将所述冷冻结晶物在
500
‑
800℃
下炭化
0.5
‑2小时获得炭化产物，所述炭化产物在室温下的饱和溶液符合如下：
TOC≤10.0mg/L。4.
如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在所述预处理步骤中，采用钙盐和
/
或铝盐去除所述饱和溶液中的氟离子，所述预处理后的饱和溶液的氟离子浓度在
15mg/L
以下
。5.
如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在所述预处理步骤中，采用碳酸钠和选自石灰和
/
或氢氧化钠中的至少一种降低所述饱和溶液的硬度，所述预处理后的饱和溶液的钙镁离子总量在
0.02mg/L
以下
。6.
如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在...

【专利技术属性】
技术研发人员：夏俊方，方小琴，豆宏斌，庞瑞华，叶练兵，王伟，周耀水，黄海波，
申请(专利权)人：上海晶宇环境工程股份有限公司，
类型：发明
国别省市：