交联的核-壳微胶囊制造技术

本发明专利技术涉及通过新的制备方法制备的交联的核

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】交联的核
‑
壳微胶囊


[0001]本专利技术涉及通过新的制备方法制备的交联的核
‑
壳微胶囊浆料
、
核
‑
壳微胶囊本身以及它们在加香组合物和已加香消费品中的应用
。

技术介绍

[0002]香料
(perfumery
，日化香精
)
工业面临的问题之一是有气味化合物由于其挥发性，特别是“前调
(
头香
)”的挥发性，其所提供的嗅觉益处相对较快地丧失
。
为了调整挥发物的释放速率，需要使用递送系统例如含有香料的微胶囊来保护并随后在触发时释放核的有效载荷
。
对于这些系统，业界的一项关键要求是要能够在具有挑战性的基料中保持悬浮状态，而不会发生物理分解或降解
。
例如，含有高含量侵蚀性表面活性剂洗涤剂的芳香化个人和家用清洁剂对于微胶囊的稳定性非常具有挑战性
。
[0003]聚脲和聚氨酯基微胶囊浆料广泛用于例如香料工业，因为它们在施涂于不同基材后提供持久的令人愉悦的嗅觉效果
。
这些微胶囊已在现有技术中广泛公开
(
参见例如申请人的
WO2007/004166
或
EP2300146)。
[0004]除了稳定性和嗅觉性能方面的表现外，消费者对生态友好型递送系统的需求越来越重要，并正在推动新型递送系统的开发
。
[0005]因此，仍然需要提供使用更加生态友好的材料的新型微胶囊，同时不损害微胶囊的性能，特别是在诸如消费品基料等具有挑战性的介质中的稳定性方面，以及在提供在活性成分递送，例如在加香成分的情况下的嗅觉性能方面表现良好
。
[0006]本专利技术提出了通过提供具有双交联的聚合物壳的新型微胶囊以及制备所述微胶囊的方法来解决上述问题
。

技术实现思路

[0007]除非另有说明，百分比
(
％
)
是指组合物的重量百分比
。
[0008]通过“疏水性材料”，是指当与水混合时形成两相分散体的材料
。
根据本专利技术，疏水性材料可以是“惰性”材料，如溶剂或活性成分
。
根据一种实施方案，疏水性材料是疏水性活性成分
。
[0009]通过“活性成分”，是指单一化合物或多种成分的组合
。
[0010]通过“香料油”，是指单一的加香化合物或几种加香化合物的混合物
。
[0011]通过“消费品”或“最终产品”，是指准备好由消费者分发
、
出售和使用的制成品
。
[0012]本专利技术中的“微胶囊”或类似表示具有可以从核
‑
壳型到基质型变化的形态
。
根据一种实施方案，其是核
‑
壳型的
。
在这种情况下，微胶囊包含基于疏水性材料
(
通常为香料
)
的核和围绕该油核的交联的聚合物壳
。
实际上，根据本专利技术，双交联的壳是通过多官能烯键式不饱和单体优选
(
甲基
)
丙烯酸酯单体和
/
或乙烯基单体的聚合，以及多官能烯键式不饱和单体优选
(
甲基
)
丙烯酸酯单体和
/
或乙烯基单体以及多官能亲核单体之间的反应获得的
。
[0013]微胶囊具有约1至
3000
微米
、
优选1至
1000
微米
、
更优选1至
500
微米
、
甚至更优选5至
50
微米的微米范围内的微胶囊尺寸分布
(
例如平均直径
)。
[0014]通过“粒度”，是指当颗粒分散到水相中时，使用来自英国
Malvern Instruments Ltd.
的
Zetasizer Nano ZS
设备通过动态光散射
(DLS)
测量的颗粒的平均直径
。
[0015]通过“微胶囊尺寸”，是指通过在
Malvern Mastersizer 3000
中稀释样品的激光散射获得的相关胶囊
、
胶囊悬浮液的体积平均直径
(D[4,3])。
[0016]通过“PEG”，是指聚乙二醇
。
本领域技术人员知道
PEG
是聚醚化合物
。
本领域技术人员知道
PEG
还指类似使用的术语聚环氧乙烷
(PEO)
或聚氧乙烯
(POE)。
[0017]本专利技术涉及一种制备核
‑
壳微胶囊浆料的方法，其中该方法包括以下步骤：
[0018]a.
将多官能烯键式不饱和单体优选多官能
(
甲基
)
丙烯酸酯单体和
/
或多官能乙烯基单体以及可选使用的多官能亲核单体溶解在包含疏水性材料优选香料油的油相中以形成油相，
[0019]b.
制备稳定剂与可选使用的多官能亲核单体的水溶液以形成水相，
[0020]c.
将油相添加到水相中以形成水包油乳液，
[0021]d.
可选地，将多官能亲核单体添加到该水包油乳液中，
[0022]e.
应用条件以通过该多官能烯键式不饱和单体优选
(
甲基
)
丙烯酸酯单体和
/
或乙烯基单体的聚合以及该多官能烯键式不饱和单体优选
(
甲基
)
丙烯酸酯单体和
/
或乙烯基单体与该多官能亲核单体之间的反应以形成交联的聚合物壳，
[0023]其中该多官能亲核单体至少在步骤
(a)、(b)
或
(d)
之一中添加
。
[0024]根据本专利技术，将多官能烯键式不饱和单体优选多官能
(
甲基
)
丙烯酸酯单体和
/
或多官能乙烯基单体和可选使用的多官能亲核单体溶解在包含疏水性材料优选香料油的油相中以形成油相
。
[0025]多官能烯键式不饱和单体
[0026]表述多官能烯键式不饱和单体在本文中理解为含有两个或更多个可聚合的烯键式不饱和基团的单体
。
[0027]在一种特定的实施方案中，多官能烯键式不饱和单体是多官能
(
甲基
)
丙烯酸酯单体
。
[0028]表述多官能
(
甲基
)
丙烯酸酯单体在本文中理解为含有两个或更多个可聚合的甲基丙烯酸酯和
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.
一种制备核
‑
壳微胶囊浆料的方法，其中该方法包括以下步骤：
a.
将多官能烯键式不饱和单体优选多官能
(
甲基
)
丙烯酸酯单体和
/
或多官能乙烯基单体以及可选使用的多官能亲核单体溶解在包含疏水性材料优选香料油的油相中以形成油相，
b.
制备稳定剂与可选使用的多官能亲核单体的水溶液以形成水相，
c.
将油相添加到水相中以形成水包油乳液，
d.
可选地，将多官能亲核单体添加到该水包油乳液中，
e.
应用条件以通过该多官能烯键式不饱和单体优选
(
甲基
)
丙烯酸酯单体和
/
或乙烯基单体的聚合以及该多官能烯键式不饱和单体优选
(
甲基
)
丙烯酸酯单体和
/
或乙烯基单体与该多官能亲核单体之间的反应以形成交联的聚合物壳，其中该多官能亲核单体至少在步骤
(a)、(b)
或
(d)
之一中添加
。2.
根据权利要求1所述的方法，其中该多官能烯键式不饱和单体是多官能
(
甲基
)
丙烯酸酯单体，优选包含至少两个
(
甲基
)
丙烯酸酯基团，优选至少三个
(
甲基
)
丙烯酸酯基团，优选四个
(
甲基
)
丙烯酸酯基团
。3.
根据权利要求1所述的方法，其中该多官能烯键式不饱和单体是多官能乙烯基单体，优选包含至少两个乙烯基基团
。4.
根据权利要求1和2中任一项所述的方法，其中该多官能
(
甲基
)
丙烯酸酯单体是从由如下构成的群组中选出的：季戊四醇三
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
三羟甲基丙烷三
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
季戊四醇四
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
四
(
乙二醇
)
二
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
二季戊四醇五
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
二季戊三醇六
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
三环癸烷二薄荷醇二
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
乙二醇二
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
二
(
乙二醇
)
二
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
三甘醇二
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
丙二醇二
(
甲基
)
丙烯酸酯
、1,4
‑
丁二醇二
(
甲基
)
丙烯酸酯
、1,6
‑
己二醇二
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
甘油二
(
甲基
)
丙烯酸酯
、1,3
‑
丁二醇二
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
新戊二醇二
(
甲基
)
丙烯酸酯
、1,10
‑
癸二醇二
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
季戊四醇三
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
季戊四醇四
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
二季戊四醇六
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
三烯丙基缩甲醛三
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
甲基丙烯酸烯丙酯
、
三羟甲基丙烷三
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
三丁二醇二
(
甲基
)
丙烯酸酯
、PEG 200
二
(
甲基
)
丙烯酸酯
、PEG 400
二
(
甲基
)
丙烯酸酯
、PEG 600
二
(
甲基
)
丙烯酸酯
、
季戊四醇
‑
四丙烯酸酯
、
季戊四醇三丙烯酸酯
(PETIA)、1,4
‑
丁二醇二丙烯酸酯
(BDA
‑
2)、
乙二醇二甲基丙烯酸酯
、
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
、
己二醇二丙烯酸酯
、((2,4,6
‑
三氧代环己烷
‑
1,3,5
‑
三基
)
三
(
氧基
))
三
(
乙烷
‑
2,1
‑
二基
)
三丙烯酸酯
、
三
(2
‑
丙烯酰氧基乙基
)
异氰脲酸酯
、1,3,5
‑
三丙烯酰六氢
‑
1,3,5
‑
三嗪
、
双
[2
‑
(
甲基
)
丙烯酰氧基乙基
]
磷酸酯
、
双
[
甘油基二
(
甲基
)
丙烯酸酯
]
磷酸酯
、
具有两个至六个丙烯酸酯基团的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物
、
具有多于两个丙烯酸酯基团的聚酯
/
聚醚丙烯酸酯
、
具有多于两个丙烯酸酯基团的环氧丙烯酸酯，或它们的混合物
。5.
根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中该多官能乙烯基单体是从由如下构成的群组中选出的：二甘醇二乙烯基醚
、1,5
‑
己二烯
、
己二酸二乙烯基酯
、
邻苯二甲酸二烯丙酯
、2,4,6
‑
三甲基
‑
2,4,6
‑
三乙烯基环三硅氧烷
、
磷酸三烯丙酯
、
二烯丙胺
、
烯丙基硫醚
、1,3
‑
二乙烯基四甲基二硅氧烷
、
二乙烯基砜
、
四烯丙氧基乙烷
、1,3,5
‑
三乙烯基
‑
1,1,3,5,5
‑
五甲基三硅氧烷
、
间苯二甲酸二烯丙酯
、
烯丙醚
、
异氰脲酸三烯丙酯
、1,3
‑
二异丙烯基苯
、2,2
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：武永涛，
申请(专利权)人：芬美意香料中国有限公司，
类型：发明
国别省市：