制备颗粒状的经涂覆有机盐的方法和颗粒状的经涂覆盐技术

本发明专利技术涉及制备颗粒状的经涂覆螯合剂(A)的方法，其中所述方法包括以下步骤：(a)提供含有甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)或谷氨酸二乙酸(GLDA)的碱金属盐的颗粒或粉末，优选其具有的水分含量为1

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备颗粒状的经涂覆有机盐的方法和颗粒状的经涂覆盐
[0001]制备颗粒状的经涂覆螯合剂(A)的方法，其中通过透射电子光谱法测定，涂层优选是连续的，因为不能检测到未涂覆的部分，其中所述方法包括以下步骤：
[0002](a)提供含有甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)或谷氨酸二乙酸(GLDA)的碱金
[0003]属盐的颗粒或粉末，优选其具有的水分含量为1
‑
15重量％，
[0004](b)用金属醇盐或金属卤化物或金属氨基化物(metal amide)或烷基金属化
[0005]合物或用硅的醇盐、氨基化物、卤化物或烷基化合物处理所述盐，
[0006](c)用湿气处理步骤(b)中获得的材料，或(c*)用臭氧处理步骤(b)中获得的材料，
[0007](d)任选地重复步骤(b)和(c)的序列1
‑
25次。
[0008]氨基羧酸盐型螯合剂如甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)和谷氨酸二乙酸(GLDA)及其相应的碱金属盐是碱土金属离子如Ca
2+
和Mg
2+
的有用螯合剂。许多氨基羧酸盐显示出良好的生物降解性，因此对环境友好。出于该原因，它们被推荐用于各种目的，例如洗衣洗涤剂和自动洗碗(ADW)配制剂，特别是所谓的无磷酸盐洗衣洗涤剂和无磷酸盐ADW配制剂。特别相关的氨基羧酸盐是MGDA。
[0009]颗粒和粉末具有基本上无水的优点。这意味着在运输的情况下，不需要运输水，并且可以避免额外重量的成本。然而，仍然有许多粉末和颗粒显示出黄变的问题，特别是当与无氯漂白剂(例如但不限于无机过氧化物)接触时。无机过氧化物的实例是过硼酸钠、过硫酸钠，特别是过碳酸钠。
[0010]已经尝试了许多添加剂来限制该黄变。然而，它们中的大多数要么降低漂白剂的活性，要么显著减缓络合剂的溶解，这两种效果都是不希望的。
[0011]WO 2009/103822公开了一种制备MGDA颗粒的方法，其包括加热具有高固含量的MGDA浆料，并在50
‑
120℃的空气入口温度下喷雾干燥该高浓度浆料。
[0012]WO 2015/121170建议将MGDA或相关氨基羧酸盐与某些(共)聚合物喷雾干燥或喷雾造粒。WO 2015/121170公开了该类颗粒和粉末显示出降低的黄变倾向。
[0013]然而，保护MGDA和GLDA以防黄变的有效方法仍然很有吸引力。希望提供固体形式的螯合剂，其吸湿性较低，并且在与过氧化物如过碳酸盐接触时不会或很少引起黄变。因此，本专利技术的目的是提供固体形式的螯合剂，其吸湿性较低，并且在与过碳酸盐接触时不会或很少引起黄变，并且本专利技术的目的是提供一种制备固体形式的该螯合剂的方法。
[0014]因此，已经发现了开头所定义的方法，下文也称为本专利技术的方法或根据本专利技术的方法。本专利技术的方法包括步骤(a)至(d)，在本专利技术的上下文中也称为步骤(a)、步骤(b)、步骤(c)和步骤(d)或简称为(a)、(b)、(c)和(d)。
[0015]在步骤(a)中，提供含有甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)或谷氨酸二乙酸(GLDA)的碱金属盐的粉末或颗粒。
[0016]在本专利技术的过程中，粉末是在环境温度下为固体且平均粒径优选为1μm至小于0.1mm，优选为10
‑
75μm的颗粒材料。螯合剂(A)粉末的平均粒径可例如通过筛分方法测定，并且是指体积平均值(D50)。
[0017]在本专利技术的过程中，颗粒是在环境温度下为固体且平均粒径优选为0.1
‑
2mm，更优
选为250
‑
850μm的颗粒材料。螯合剂(A)颗粒的平均粒径可例如通过光学方法或优选通过筛分方法测定。所用的筛网的网目可为60
‑
1,250μm(D50)。
[0018]螯合剂(A)的颗粒和粉末优选含有残余水分，水分指的是水，包括结晶水和吸附水。相对于相应粉末或颗粒的总固含量，水的量可为1
‑
15重量％，优选为1.5
‑
10重量％，并且可通过卡尔
·
费歇尔滴定或通过热重测量来测定，例如在惰性气体(例如但不限于N2)下加热，并测量质量变化。
[0019]螯合剂(A)粉末的粒料可具有规则或不规则的形状。粉末粒料的优选形状是准球形或者甚至球形。该粉末可通过喷雾干燥获得。
[0020]螯合剂(A)颗粒的粒料可具有规则或不规则的形状。颗粒粒料的优选形状是准球形或者甚至球形。该颗粒可通过喷雾造粒获得，例如在流化床或喷动床中。
[0021]在本专利技术的上下文中，甲基甘氨酸二乙酸的碱金属盐选自甲基甘氨酸二乙酸的锂盐、钾盐，优选钠盐。甲基甘氨酸二乙酸可以用相应的碱部分或优选完全中和。在优选实施方案中，MGDA的平均2.7
‑
3个COOH基团被碱金属，优选被钠中和。在特别优选的实施方案中，螯合剂(A)是MGDA的三钠盐。
[0022]同样，谷氨酸二乙酸的碱金属盐选自谷氨酸二乙酸的锂盐、钾盐，优选钠盐。谷氨酸二乙酸可以用相应的碱部分或优选完全中和。在优选实施方案中，MGDA的平均3.5
‑
4个COOH基团被碱金属，优选被钠中和。在特别优选的实施方案中，螯合剂(A)是GLDA的四钠盐。
[0023]MGDA的碱金属盐可选自外消旋混合物、D
‑
异构体和L
‑
异构体，以及选自除外消旋混合物以外的D
‑
和L
‑
异构体的混合物。优选地，MGDA及其相应的碱金属盐选自外消旋混合物和含有55
‑
85mol％L
‑
异构体(余量为D
‑
异构体)的混合物。特别优选的是含有60
‑
80mol％L
‑
异构体(余量为D
‑
异构体)的混合物。
[0024]L
‑
和D
‑
对映异构体的分布可通过测量偏振(旋光法)或优选通过色谱法测定，例如通过具有手性柱的HPLC，例如使用一种或多种环糊精作为固定相。优选的是通过具有固定化的光学活性铵盐如D
‑
青霉胺的HPLC测定ee。
[0025]GLDA及其相应的碱金属盐可选自外消旋混合物、D
‑
异构体和L
‑
异构体，以及除外消旋混合物以外的D
‑
和L
‑
异构体的混合物。优选地，GLDA的碱金属选自含有75
‑
99mol％L
‑
异构体(余量为D
‑
异构体)的混合物。特别优选的是含有80
‑
97.5mol％L
‑
异构体(余量为D
‑
异构体)的混合物。
[0026]无论如何，少量的螯合剂(A)可带有除碱金属以外的阳离子。因此，少量的螯合剂(A)，例如总螯合剂(A)的0.01
‑...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.制备颗粒状的经涂覆螯合剂(A)的方法，其中所述方法包括以下步骤：(a)提供含有甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)或谷氨酸二乙酸(GLDA)的碱金属盐的颗粒或粉末，(b)用金属醇盐或金属卤化物或金属氨基化物或烷基金属化合物或用硅的醇盐、氨基化物、卤化物或烷基化合物处理所述盐，(c)用湿气处理步骤(b)中获得的材料，或(c*)用臭氧处理步骤(b)中获得的材料，(d)任选地重复步骤(b)和(c)的序列1
‑
25次。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述MGDA的碱金属盐对应于通式(I)：[CH3‑
CH(COO)
‑
N(CH2‑
COO)2]M3‑
x
H
x
(I)其中：M为Na或K或其组合，x为0
‑
0.5，并且对应于平均值。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中步骤(b)在回转窑、自由下落混合器、连续振动床或流化床中进行。4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤(b)中的烷基金属化合物选自三甲基铝、三乙基铝、二乙基锌，或硅氨基化物选自三
‑
二甲氨基硅烷和单
‑
二甲氨基硅烷。5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在各步骤(b)和(c)和如果适用的话(d)之间，进行冲洗步骤，所述冲洗步骤的持续时间为1
‑
60分钟。6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤(b)至...

【专利技术属性】
技术研发人员：V，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：