一种锂电池封装用氟橡胶生胶的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种锂电池封装用氟橡胶生胶的制备方法，属于锂电池封装材料技术领域。由偏氟乙烯、四氟乙烯、甲基乙烯基醚及第六单体、硫化点单体聚合而成，其氟含量在61～68wt％左右，偏氟乙烯质量份在50～98wt％，四氟乙烯质量份在20～50wt％，甲基乙烯基醚质量份在60～90wt％，由于独特的大分子结构，分子中含醚键作用，受链段各组分序列分布影响，本发明专利技术偏氟醚橡胶生胶压缩永久变形优异，既对锂电池电解液耐受性良好，又充分保证锂电池盖板的良好密封性能，在锂电池行业具有广阔的应用前景。前景。

【技术实现步骤摘要】
一种锂电池封装用氟橡胶生胶的制备方法


[0001]本专利技术涉及锂电池封装材料
，尤其是一种锂电池封装用氟橡胶生胶的制备方法。

技术介绍

[0002]偏氟醚橡胶，是氟橡胶的一种，是指偏氟乙烯、四氟乙烯、全氟甲基乙烯基醚、硫化点单体的四元共聚物。与其他氟橡胶相比，偏氟醚橡胶具有优异的耐低温性能，以及优异的耐化学腐蚀性能。凭借突出的优点，偏氟醚橡胶可以应用在低温以及腐蚀性强的环境中。
[0003]偏氟醚橡胶属于氟橡胶中的新型产品，其低温脆性最低可达到
‑
60℃，同时还具有耐高温、耐化学品、耐强氧化剂、耐油等优良特性。与全氟醚橡胶性能相比较，全氟醚橡胶最低工作温度为
‑
39℃，偏氟醚橡胶可达到
‑
60℃；全氟醚橡胶加工性能较差，而偏氟醚橡胶加工性能优，可制造精密度更高的产品。因此，偏氟醚橡胶具有较大市场空间。
[0004]专利文献PCT/JP2008/055907提供适于用作转轴密封的氟橡胶组合物及交联的氟橡胶制品，其中初期特性即转矩降低(减少摩擦)和归功于减少漏油的密封性(密封构件滑动时的油泵速率)中的每一个可得到改善，且甚至在摩擦磨耗后也可抑制这些特性的退化。本专利技术提供的第一种氟橡胶组合物是通过将多元醇交联剂共混入氟橡胶聚合物中来获得的，所述氟橡胶聚合物由70～90重量％的多元醇可交联的氟橡胶聚合物(A)和30～10重量％的过氧化物可交联的氟橡胶聚合物(B)构成；本专利技术提供的第二种氟橡胶组合物是通过将多元醇交联剂以及过氧化物交联剂共混入氟橡胶聚合物中来获得的，所述氟橡胶聚合物由40～90重量％的多元醇可交联的氟橡胶聚合物(A)和60～10重量％的过氧化物可交联的氟橡胶聚合物(B)构成。
[0005]专利文献PCT/JP2018/024695提供一种氟橡胶组合物，其为碳纳米管母料与氟橡胶原料的混炼混合物，所述碳纳米管母料中每100重量份氟橡胶聚合物配合了4～20重量份的不包含单层碳纳米管的纤维状碳纳米结构体即多层碳纳米管，所述氟橡胶原料至少含有氟橡胶聚合物以及增强性填充剂，所述氟橡胶组合物按照在混炼混合物中多层碳纳米管为0.5～6重量％的方式进行配合。在制造此氟橡胶组合物之时，使用辊或者捏合机进行混炼。此氟橡胶组合物可获得发挥耐磨耗性、耐起泡性的氟橡胶交联成型品。
[0006]然而上述公开技术文件及现有技术手段制备的橡胶或是耐高温有限无法经受锂电池盖板的制程工艺，或是造价高昂，不利于锂电池用推广，或者耐介质性差，无法适应电解液环境等问题。
[0007]有鉴于此，申请人提出一种锂电池封装用氟橡胶生胶的制备方法。

技术实现思路

[0008]为解决上述
技术介绍
中至少一项技术问题，本专利技术的目的在于提供一种锂电池封装用氟橡胶生胶的制备方法，本专利技术采用以下技术方案：
[0009]一种锂电池封装用氟橡胶生胶的制备方法,其特征在于，由偏氟乙烯、四氟乙烯、
甲基乙烯基醚及第六单体、硫化点单体聚合而成，偏氟乙烯质量份在50～98wt％，四氟乙烯质量份在20～50wt％，甲基乙烯基醚质量份在60～90wt％，第六单体质量份在0.1～1wt％，硫化点单体质量份在0.5～1.5wt％，聚合过程中加入单体总量0.1～8wt％的微乳液参与聚合。
[0010]进一步地，所述聚合过程中加入单体总量0.5～3wt％的微乳液参与聚合。
[0011]作为上述技术方案进一步补充，第六单体包含源自通式如下的二烯烃单体单元：
[0012]M1M2C＝C(M3)
‑
N
‑
C(M4)＝CM5M6
[0013]式中：M1,M2,M3,M4,M5,M6元素选自H或I，Br，Cl基团，或者C1
‑
C15烷基；N是C6
‑
C15的含氟亚烷基。
[0014]作为上述技术方案进一步补充，所述硫化点单体选自1,1
‑
二氟
‑2‑
碘乙烯、三氟(1,1,2,2
‑
四氟
‑2‑
碘乙氧基)乙烯、1,1,2,2
‑
四氟
‑3‑
碘
‑1‑
(1,2,2
‑
三氟乙氧基)丙烷、1,1,2,2,3,3
‑
六氟
‑
1,3
‑
二[(1,2,2
‑
三氟乙烯基)氧]丙烷、1,6
‑
二(丙烯酰氧基)
‑
2,2,3,3,4,4,5,5
‑
八氟己烷或甲基丙烯酸五氟苄酯。
[0015]作为上述技术方案进一步补充，所述微乳液由R1
‑
[CF(CF3)
‑
CF2‑
O]n
‑
CHCF3R2结构物质经过化学处理形成；
[0016]式中：R1选自H或F或Cl或其它卤素基团，R2选自C2
‑
C15全氟酰氟或氯或C3
‑
C12
‑
羟基全氟烷基，C1
‑
C6ω
‑
全氟氯烷基，n为4
‑
10的正整数。
[0017]作为上述技术方案进一步补充，所述微乳液的制备方法为：
[0018]按重量份，使用附有搅拌器的PTFE或PFA材质的氟塑料反应釜，将800
‑
1200份F
‑
[CF(CF3)
‑
CF2‑
O]3‑
CHCF3CF2CF3和65
‑
105份质量百分比为70
‑
90％的氢氧化钠加入釜内，在搅拌下加热容器至60
‑
130℃，持续10
‑
15小时，冷却到室温，过滤原油以去除产生的氟化钠，得到原油乳液；
[0019]使用转速为20000
‑
80000rtm的高速搅拌釜，将原油乳液与高纯水按原油乳液/高纯水＝0.01～0.1/1加入釜内，高速旋转乳化，同时向釜内滴加质量百分比为45
‑
60％的硫酸，当乳液pH达到控制值时，停止乳化，制得微乳液。
[0020]作为上述技术方案进一步补充，所述微乳液pH控制值为7
‑
10。
[0021]作为上述技术方案进一步补充，提供一种耐电解液增效剂，耐电解液增效剂加入量为单体总量的0.01
‑
0.1％。
[0022]作为上述技术方案进一步补充，所述耐电解液增效剂制备方法如下：
[0023]按重量份，在反应器中依次加入10～20份生物质石墨烯，2～5份的巯基烷氧基硅烷，200～300份DMF，于40℃～50℃下反应30～50分钟，再加入40～50份八乙烯基
‑
T8
‑
倍半硅氧烷，2～5份的三乙胺，继续反应30～50分钟，然后过滤，洗涤，滤渣真空干燥，得到乙本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种锂电池封装用氟橡胶生胶的制备方法,其特征在于，由偏氟乙烯、四氟乙烯、甲基乙烯基醚及第六单体、硫化点单体聚合而成，偏氟乙烯质量份在50～98wt％，四氟乙烯质量份在20～50wt％，甲基乙烯基醚质量份在60～90wt％，第六单体质量份在0.1～1wt％，硫化点单体质量份在0.5～1.5wt％，聚合过程中加入单体总量0.1～8wt％的微乳液参与聚合；第六单体包含源自通式如下的二烯烃单体单元：M1M2C＝C(M3)
‑
N
‑
C(M4)＝CM5M6式中：M1,M2,M3,M4,M5,M6元素选自H或I，Br，Cl基团，或者C1
‑
C15烷基；N是C6
‑
C15的含氟亚烷基。2.根据权利要求1所述的一种锂电池封装用氟橡胶生胶的制备方法,其特征在于，所述硫化点单体选自1,1
‑
二氟
‑2‑
碘乙烯、三氟(1,1,2,2
‑
四氟
‑2‑
碘乙氧基)乙烯、1,1,2,2
‑
四氟
‑3‑
碘
‑1‑
(1,2,2
‑
三氟乙氧基)丙烷、1,1,2,2,3,3
‑
六氟
‑
1,3
‑
二[(1,2,2
‑
三氟乙烯基)氧]丙烷、1,6
‑
二(丙烯酰氧基)
‑
2,2,3,3,4,4,5,5
‑
八氟己烷或甲基丙烯酸五氟苄酯。3.根据权利要求1所述的一种锂电池封装用氟橡胶生胶的制备方法,其特征在于，所述微乳液由R1
‑
[CF(CF3)
‑
CF2‑
O]n
‑
CHCF
3 R2结构物质经过化学处理形成；式中：R1选自H或F或Cl或其它卤素基团，R2选自C2
‑
C15全氟酰氟或氯或C3
‑
C12
‑
羟基全氟烷基，C1
‑
C6ω
‑
全氟氯烷基，n为4
‑
10的正整数。4.根据权利要求3所述的一种锂电池封装用氟橡胶生胶的制备方法,其特征在于，所述微乳液的制备方法为：按重量份，使用附有搅...

【专利技术属性】
技术研发人员：孟庆文，余国军，程宇，陈伟峰，陈佳，王永昌，吴晟锐，赵传峰，胡帅捷，陶勇，王鑫，
申请(专利权)人：浙江巨化股份有限公司氟聚厂，
类型：发明
国别省市：