用于材料的聚酰胺组合物制造技术

本发明专利技术涉及磁性复合材料，该磁性复合材料的特征在于其包含：4重量％至30重量％的共聚物，70重量％至96重量％的磁性粉末，0重量％至5重量％的至少一种偶联剂，0重量％至5重量％的至少一种添加剂，共聚物、磁性粉末、偶联剂和添加剂的总和为100重量％，所述共聚物由以下组成：

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于材料的聚酰胺组合物


[0001]本专利技术涉及用于磁性复合材料的组合物以及此类复合材料。
现有技术
[0002]磁性复合材料越来越多使用，尤其是在机动车辆中用作传感器、汽车交流发电机、发电机或磁电机，在电气和电子系统中用作扬声器或麦克风，以及在电话中用作电话充电器。
[0003]用于磁性材料的组合物是已知的，并且涉及聚酰胺与粉末形式的磁性填料的混合物，其中磁性填料占绝大多数。
[0004]因此，产生含有聚酰胺树脂和大量磁性粉末的组合物需要使大量磁性粉末与含有熔融聚酰胺树脂的组合物进行混合。然而，观察到粘度非常急剧地增加，这可使得加工变得不可能，此外，聚酰胺和磁性粉末的混合物具有不稳定的缺点。
[0005]这种可变性与聚酰胺的酸和/或胺链端有关，因此策略是通过使用单官能链转移剂(如硬脂酸)来减少这种含量。
[0006]该策略具有两种缺点：聚酰胺必须具有有限的分子量以便保持流体，并且具有磁性填料的材料是脆的。
[0007]国际专利申请WO2014050631试图通过使用2种类型的链转移剂来解决这个问题，使得混合物更稳定，以便给出包含聚酰胺树脂的组合物，其中聚酰胺树脂中末端氨基的浓度和末端羧基的浓度为10μeq/g至40μeq/g。
[0008]该第二策略允许分子量小幅增加，但最终混合物的延展性却必须改善。
[0009]因此，需要发现允许克服这些各种问题的用于磁性材料的新组合物，因此这就是本专利技术的目的，本专利技术涉及磁性复合材料，其特征在于所述磁性复合材料包含：
[0010]4重量％至30重量％的共聚物，
[0011]70重量％至96重量％的磁性粉末，
[0012]0重量％至5重量％的至少一种偶联剂，
[0013]0重量％至5重量％的至少一种添加剂，
[0014]其中共聚物、磁性粉末、偶联剂和添加剂的总和为100重量％，
[0015]所述共聚物由以下组成：
[0016]‑
至少一种(至少一个)单元(A)，选自聚酰胺单元，
[0017]‑
至少一种(至少一个)一元羧酸单元(B)，
[0018]‑
至少一种(至少一个)二胺单元(C)，
[0019]‑
至少一种(至少一个)三胺单元(D)，
[0020]‑
任选地至少一种(至少一个)聚醚酰胺单元(E)，
[0021]其中成分A、B、C、D和E的总和为100重量％，相对于共聚物的总重量计。
[0022]因此，本专利技术人令人惊奇地发现，尤其包含至少一种一元羧酸单元(B)、至少一种二胺单元(C)和至少一种三胺单元(D)的特定共聚物与磁性粉末的混合物提供了如下的磁
性材料，该磁性材料不仅由混合时的稳定性，而且由混合时不表现出粘度急剧增加而受益，从而使得能够进行有效加工。
[0023]此外，聚酰胺的分子量不受限制，并且所得的具有磁性填料的材料是可延展的(ductile)。
[0024]关于共聚物
[0025]共聚物由以下组成：至少一种单元(A)、至少一种一元羧酸单元(B)、至少一种二胺单元(C)、至少一种三胺单元(D)，以及任选地至少一种聚醚酰胺单元(E)。
[0026]共聚物有利地具有小于10μeq/g的酸链端含量。
[0027]共聚物有利地具有小于80μeq/g的胺链端含量。
[0028]共聚物更有利地具有小于10μeq/g的酸链端含量以及小于80μeq/g的胺链端含量。
[0029]酸和胺链端可通过电位测定法或通过NMR测定。
[0030]藉由总酸度测定的酸链端测定：
[0031]酸度根据以下方法进行测量：将1g聚酰胺在高温下溶解于80ml苄醇(benzyl alcohol,苯甲醇)中。然后冷却样品。随后，使用具有复合pH电极的Metrohm滴定仪(888或716)、采用0.02N氢氧化四丁基铵溶液，通过电位测定法测定所述样品。作为体积函数的电势图给出了在当量体积下的跳跃，由此借助于下式计算酸链端：
[0032][数学式1][0033][0034]其中
[0035]Veq表示借助于电位测定法获得的当量体积，
[0036][TBAOH]表示氢氧化四丁基铵溶液的浓度，即0.02N，
[0037]m表示样品的质量，即1g。
[0038]该方法测定了酸链端和引入组合物中的H3PO4。了解引入到组合物中的H3PO4的量，由此推断出酸链端的比例。
[0039]胺链端的测定：
[0040]通过电位测定法测定胺链端。
[0041]单元A
[0042]单元A为半结晶或无定形聚酰胺。
[0043]出于本专利技术的目的，半结晶聚酰胺表示具有根据标准ISO 11357
‑
2:2013在DSC中的玻璃化转变温度以及根据标准ISO 11357
‑
3:2013在DSC中的熔点(Tm)的聚酰胺。
[0044]出于本专利技术的目的，无定形聚酰胺表示仅具有玻璃化转变温度(无熔点(Tm))的透明无定形聚酰胺，或者如下的结晶度极低的聚酰胺，所述结晶度极低的聚酰胺具有玻璃化转变温度和熔点，使得根据标准ISO 11357
‑
3:2013所测量的差示扫描量热法(DSC)中以20K/分钟的速率在冷却步骤期间的结晶焓小于30J/g，特别地小于20J/g，优选地小于15J/g。对于这些聚酰胺，根据标准ISO 11357
‑
1:2009和ISO 11357
‑
2:2013通过DSC以20K/分钟的加热速率所测量的玻璃化转变温度(Tg)有利地大于75℃。
[0045]用于定义聚酰胺的命名法描述于标准ISO 1874
‑
1:2011"Plastics
‑
Polyamide(PA)moulding and extrusion materials
‑
Part 1:Designation”，特别是第3页(表1和2)，
并且是本领域的技术人员公知的。
[0046]表述“聚酰胺”意指均聚酰胺或共聚酰胺。清楚地理解，它可为脂族聚酰胺的混合物。
[0047]相对于氮原子的平均碳原子数大于或等于6。
[0048]有利地，其大于或等于8。
[0049]在PAXY型均聚酰胺的情况下，每个氮原子的碳原子数是X单元和Y单元的平均值。
[0050]在共聚酰胺的情况下，根据相同的原则计算每个氮的碳数。该计算在各酰胺单元的摩尔比例基础上进行。
[0051]聚酰胺单元来自以下的缩聚：至少一种内酰胺、或至少一种氨基羧酸、或至少一种二胺与至少一种二羧酸。
[0052]在第一实施方式中：
[0053]在该第一实施方式的第一变体中，半结晶聚酰胺由以下的缩聚获得：包含6至18个碳原子，优先地8至12个碳原子，更优先地10至12个碳原子的至少一本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.磁性复合材料，其特征在于其包含：4重量％至30重量％的共聚物，70重量％至96重量％的磁性粉末，0重量％至5重量％的至少一种偶联剂，0重量％至5重量％的至少一种添加剂，其中所述共聚物、所述磁性粉末、所述偶联剂和所述添加剂的总和为100重量％，所述共聚物由以下组成：
‑
至少一种单元(A)，所述单元(A)选自相对于氮原子的平均碳原子数大于或等于6的聚酰胺单元，
‑
至少一种一元羧酸单元(B)，
‑
至少一种二胺单元(C)，
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至少一种三胺单元(D)，
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任选地至少一种聚醚酰胺单元(E)，其中所述成分A、B、C、D和E的总和为相对于所述共聚物的总重量计100重量％。2.根据权利要求1所述的磁性复合材料，其特征在于所述共聚酰胺具有小于10μeq/g的酸链端含量。3.根据权利要求1或2所述的磁性复合材料，其特征在于所述共聚酰胺具有小于80μeq/g的胺链端含量。4.根据权利要求1至3中任一项所述的磁性复合材料，其特征在于所述聚酰胺单元来自以下的缩聚：至少一种内酰胺、或至少一种氨基羧酸、或至少一种二胺与至少一种二羧酸。5.根据权利要求4所述的磁性复合材料，其特征在于所述聚酰胺单元来自以下的缩聚：至少一种内酰胺、或至少一种氨基羧酸、或至少一种脂族二胺与至少一种脂族二羧酸。6.根据权利要求1至5中任一项所述的磁性复合材料，其特征在于所述聚酰胺是半结晶脂族聚酰胺，更特别地选自PA410、PA510、PA512、PA514、PA610、PA612、PA1010、PA1012、PA1212、PA1014、PA6、PA66、PA11和PA12，更特别地PA1010、PA1012、PA1212、PA11、PA12。7.根据权利要求6所述的磁性复合材料，其特征在于所述半结晶脂族聚酰胺选自PA6、PA66、PA11和PA12或其混合物或其共聚酰胺。8.根据权利要求6和7中任一项所述的磁性复合材料，其特征在于所述聚酰胺选自PA11和PA12，尤其是PA11。9.根据权利要求1至5中任一项所述的磁性复合材料，其特...

【专利技术属性】
技术研发人员：Q，
申请(专利权)人：阿科玛法国公司，
类型：发明
国别省市：