磷低聚物、聚酯树脂和包含其的热塑性树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供：一种磷(P)低聚物；包含来自所述磷低聚物的结构单元并由此具有优异的阻燃性和高聚合度的新型聚酯树脂；包含所述聚酯树脂的热塑性树脂组合物；和使用所述热塑性树脂组合物的模制品。通过以新方式合成包含磷(P)的预定结构的低聚物来代替不参与现有聚合反应的单一化合物形式的磷阻燃剂，并且通过相同的方式聚合聚酯，本发明专利技术不仅改善树脂本身的阻燃性，而且调节聚合度，从而提高最终聚酯树脂的物理稳定性。的物理稳定性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】磷低聚物、聚酯树脂和包含其的热塑性树脂组合物


[0001]本专利技术涉及一种新型磷(P)低聚物、通过包含来自该磷低聚物的结构单元而具有优异的阻燃性和高聚合度两者的聚酯树脂、包含该聚酯树脂的热塑性树脂组合物和使用该热塑性树脂组合物的模制品。

技术介绍

[0002]热塑性聚酯树脂在耐化学性、机械强度、耐热性和电性能方面是优异的，并由此广泛用于电子、电气和汽车部件的壳体和连接器中。由于这种聚酯树脂通常具有可燃性，因此，将其与卤素系阻燃剂或锑系阻燃助剂一起使用以应用于需要阻燃性的领域。然而，卤素系阻燃剂或锑系阻燃助剂不仅在火灾的情况下产生大量的有毒卤素气体，而且还具有为了表现出期望的阻燃效果而应当使用过量的阻燃剂的问题。
[0003]为了解决上述问题，已经提出一种使用非卤素阻燃剂诸如有机亚膦酸金属盐阻燃剂、有机次膦酸金属盐阻燃剂和磷酸三聚氰胺来赋予聚酯树脂阻燃性的方法。然而，当通过使用上述化合物来赋予阻燃性时，使用过量的低分子量阻燃剂，从而使树脂的物理性能过度地劣化，以及存在诸如阻燃剂渗出的问题。特别地，当使用不参与聚合反应的阻燃剂时，聚合度降低，由此，最终聚酯树脂的物理性能必然劣化。
[0004][现有技术文献][0005](专利文献001)韩国专利第10
‑
2285778号

技术实现思路

[0006]技术问题
[0007]本专利技术的实施方案涉及一种通过合成含磷(P)低聚物并使用该磷低聚物进行聚酯聚合而具有改善的阻燃性和聚合度的新型聚酯树脂。
[0008]本专利技术的实施方案还涉及一种包含上述聚酯树脂的热塑性树脂组合物和一种使用该热塑性树脂组合物的模制品。
[0009]本专利技术的其他目的和优点可以通过以下详细说明和权利要求书来更清楚地解释。
[0010]技术方案
[0011]为了实现上述技术目的，本专利技术提供了一种由以下化学式1表示的磷(P)低聚物：
[0012][化学式1][0013][0014]其中，在化学式1中，
[0015]A和A
’
彼此相同或不同，各自独立地选自：C1至C
40
亚烷基、C2至C
40
亚烯基、C2至C
40
亚炔基、C3至C
40
亚环烷基、具有1至40个核原子的亚杂烷基、具有3至40个核原子的亚杂环烷基、C6至C
60
亚芳基和具有5至60个核原子的亚杂芳基，
[0016]A和A
’
的亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚环烷基、亚杂烷基、亚杂环烷基、亚芳基和亚杂芳基各自独立地可被一个或多个选自以下的取代基取代：氘(D)、卤素、氰基、硝基、C1至C
40
烷基、C6至C
60
芳基和具有5至60个核原子的杂芳基，并且当这些取代基在数目上是多个时，它们彼此相同或不同，m为1至10的范围内的整数，
[0017]n为2至50的范围内的整数；
[0018]在一些实施方案中，由上述化学式1表示的磷低聚物可以具有500g/mol至3,000g/mol的范围内的重均分子量(Mw)。
[0019]根据一个实施方案，聚酯树脂包含：来自二羧酸的结构单元(a1)；来自二醇的结构单元(a2)；和来自由化学式1表示的磷低聚物的结构单元(a3)。
[0020]在一些实施方案中，相对于100重量份的来自二羧酸的结构单元(a1)，所述结构单元(a3)可以以0.5重量份至30重量份的量被包含。
[0021]在一些实施方案中，磷(P)原子含量可以在10ppm至10,000ppm的范围内。
[0022]在一些实施方案中，所述聚酯树脂可以具有10g/10min至30g/10min(相对于235℃)的范围内的熔融指数(MI)、10,000g/mol至100,000g/mol的范围内的重均分子量(Mw)、通过差示扫描量热法(DSC)测量的150℃至350℃的范围内的熔点(T
m
)以及0.7cP至1.5cP(25℃)的范围内的固有粘度(IV)。
[0023]在一些实施方案中，所述聚酯树脂可以是聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。
[0024]根据一个实施方案，热塑性树脂组合物可以包含所述聚酯树脂。
[0025]根据一个实施方案，模制品包含所述聚酯树脂。
[0026]有益效果
[0027]根据本专利技术的一个或多个实施方案，由于可以合成包含磷(P)的预定结构的新型低聚物代替不参与常规聚合反应的单一化合物形式的磷阻燃剂，并且使用所述低聚物进行聚酯聚合，因此，可以通过控制聚合度来改善树脂本身的阻燃性并且可以进一步改善最终聚酯树脂的物理稳定性。
[0028]根据本专利技术的效果不受上面举例说明的描述的限制，并且有更多的各种效果包括在本说明书中。
具体实施方式
[0029]在下文中，将详细描述本专利技术。
[0030]除非另外定义，否则本文中使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)可以以本专利技术所属领域的普通技术人员通常理解的含义使用。此外，除非有特别明确地定义，否则常用字典中定义的术语不应被理想地或过度地解释。
[0031]在整个说明书中，当一部分“包含”特定要素时，除非另外说明，否则它是包括进一步包含其他要素而不排除其他要素的可能性的开放式术语。
[0032]如本文中所使用，“优选的”和“优选地”是指在特定情况下可以提供特定优点的本专利技术的实施方案。然而，在相同或其他情况下，其他实施方案也可以是优选的。此外，对一个或多个优选实例的引述并不意味着其他实施方案没有用，也不意在将其他实施方案排除在本专利技术的范围之外。
[0033]<磷低聚物>
[0034]本专利技术的一个实例可以是应用于聚酯树脂的聚合的有机磷低聚物，并且可以由下面化学式1表示：
[0035][化学式1][0036][0037]其中，在化学式1中，
[0038]对A和A
’
没有特别限制，只要它们是本领域中已知的二价烃基即可。例如，A和A
’
可以彼此相同或不同，并且可以各自独立地选自：C1至C
40
亚烷基、C2至C
40
亚烯基、C2至C
40
亚炔基、C3至C
40
亚环烷基、具有1至40个核原子的亚杂烷基、具有3至40个核原子的亚杂环烷基、C6至C
60
亚芳基和具有5至60个核原子的亚杂芳基。具体地，A和A
’
可以彼此相同，并且可以选自，例如，C1至C
10
亚烷基、C3至C
12
亚环烷基、C6至C
20
亚芳基和具有5至60个核原子的亚杂芳基。
[0039]在这种情况下，m可以是1至10的范围内的整数，n可以是2至50的范围内的整数。
[0040]A和A
’
的亚烷基、亚烯基、亚炔本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种由下面化学式1表示的磷酸低聚物：[化学式1]其中，在化学式1中，A和A
’
彼此相同或不同，各自独立地选自：C1至C
40
亚烷基、C2至C
40
亚烯基、C2至C
40
亚炔基、C3至C
40
亚环烷基、具有1至40个核原子的亚杂烷基、具有3至40个核原子的亚杂环烷基、C6至C
60
亚芳基和具有5至60个核原子的亚杂芳基，A和A
’
的所述亚烷基、所述亚烯基、所述亚炔基、所述亚环烷基、所述亚杂烷基、所述亚杂环烷基、所述亚芳基和所述亚杂芳基各自独立地可被一个或多个选自以下的取代基取代：氘(D)、卤素、氰基、硝基、C1至C
40
烷基、C6至C
60
芳基和具有5至60个核原子的杂芳基，并且当所述取代基在数目上是多个时，它们彼此相同或不同，m为1至10的范围内的整数，n为2至50的范围内的整数。2.根据权利要求1所述的磷低聚物，其中，所述由化学式1表示的磷低聚物是包含化学式1A和化学式1B中的至少一种的磷低聚物：[化学式1A][化学式1B]
在上述化学式中，环B选自单环或多环脂环、杂脂环、芳环和杂芳环，p和q各自为1至10的范围内的整数，m和n各自如化学式1中所定义。3.根据权利要求1所述的磷低聚物，其中，A和A
’
各自独立地选自：C1至C
10
亚烷基、C3至C
12
亚环烷基、C6至C
20
亚芳基和具有5至60个核原子的亚杂芳基，并且A和A
’
彼此相同。4.根据权利要求1所述的磷低聚物，其中，所述磷低聚物是包含选自由下面化学式表示的化合物中的至少一种的磷低聚物：其中，在上述化学式中，n如权利要求1中所定义。5.根据权利要求1所述的磷低聚物，其中，所述磷(P)低聚物具有500g/mol至3，000 g/mol的范围内的重均分子量(Mw)。6.一种聚酯树脂，包含：
来自二羧酸的结构单元a1；来自二醇的结构单元a2；和来自根据权利要求1至5中任一项所述的磷低聚物的结构单元a3。7.根据权利要求6所述的聚酯树脂，其中，所述结构单元a...

【专利技术属性】
技术研发人员：任瑞瑛，张汉光，李浩勇，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：