一种发光辅助材料及其制备方法、有机电致发光器件及有机电致发光装置制造方法及图纸

本发明专利技术属于有机电致发光材料技术领域，提供了一种发光辅助材料及其制备方法、有机电致发光器件及有机电致发光装置，结构通式如说明书所示。本发明专利技术化合物是以内侧带有苯基的9,9

【技术实现步骤摘要】
一种发光辅助材料及其制备方法、有机电致发光器件及有机电致发光装置


[0001]本专利技术属于有机电致发光材料领域，具体涉及一种发光辅助材料及其制备方法、有机电致发光器件及有机电致发光装置。

技术介绍

[0002]有机电致发光装置（OLED）通过向有机发光材料施加电能而将电能转换为光，并且通常包含阳极、阴极和在两个电极之间形成的介质层。OLED的介质层可包含空穴注入层（HIL）、空穴传输层（HTL）、发光层（EML）、电子传输层（ETL）、电子注入层（EIL）。在现阶段研究中，为了减小HTL和EML之间的势垒，降低OLED的驱动电压，通常在二者之间设置发光辅助层以提高空穴的利用率，从而提升OLED发光效率、增强其稳定性和寿命。
[0003]目前作为发光辅助层的材料有限，这类材料大多采用芴环结构，它们在具备较高的空穴迁移率的同时，又具备较高的能量以阻挡复合后的激子外扩到传输层，从而提升器件的整体效率；同时合适的HOMO值降低了空穴从传输层到发光层的传输势垒，使得器件驱动电压降低且效率有所改善。虽然目前含有芴环结构的材料所制得器件的发光效率较为优异，但其使用寿命还有很大的上升空间。
[0004]因此，如何研发一种高发光效率，长寿命，改善驱动电压的发光辅助材料是本领域技术人员亟需解决的技术问题。

技术实现思路

[0005]有鉴于此，本专利技术提供了一种发光辅助材料及其制备方法，将本专利技术所述的发光辅助材料应用在特定的发光器件上，具有低驱动电压、高发光效率和长使用寿命。
[0006]需要说明的是，本专利技术通过引入内侧带有苯基取代的9,9
‑
二甲基芴基团连接三芳胺N原子，另两个侧链一个为9
‑
甲基
‑9‑
苯基芴基团，另一个选自特定的基团。9,9
‑
二甲基芴基团的HOMO能级浅，能够降低从空穴传输层到发光层的传输势垒，在其内侧引入一个苯基取代基，使分子量增加，同时使分子构型更加扭曲，蒸镀形态更好；且9
‑
甲基
‑9‑
苯基芴基团能有效调节分子堆积情况，使迁移率加快，同时还能平衡分子整体的分子量，从而调控蒸镀温度，有效增强器件的寿命。
[0007]为了实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：
[0008]本专利技术的第一技术目的是提供一种发光辅助材料，所述发光辅助材料的结构通式为化学式I：
[0009]；
[0010]化学式I中：
[0011]R独立表示苯基；
[0012]R1独立表示氢、苯基；
[0013]Ar独立选自以下结构中的一种：
[0014]。
[0015]进一步，化学式I选自化学式I
‑
A或化学式I
‑
B：
[0016]。
[0017]更进一步地，所述化合物具体具有如下结构，但不仅限于此：
[0018][0019][0020][0021][0022][0023][0024][0025][0026][0027]。
[0028]本专利技术的第二技术目的是提供上述发光辅助材料的制备方法，本专利技术的发光辅助材料可通过所属领域的技术人员已知的合成方法制备。或者，优选以下反应流程来进行制备，具体合成路线，如下：
[0029]；
[0030]上述式中，Ar、R、R1如上述化学式Ⅰ中所定义，Hal1、Hal2各自独立的选自氯、溴。
[0031]特别地，相对于没有公开的原料，本领域技术人员能够采用经典的Suzuki偶联反应和/或Buchwald
–
Hartwig偶联反应合成，并应用到本专利技术中。
[0032]具体制备方法包括以下过程：
[0033]步骤1）中间体1的合成：将原料A（1.0eq）、原料B（1.0
‑
1.3eq）、叔丁醇钠或叔丁醇钾（2.0
‑
3.5eq）溶于甲苯中，在氮气保护下，再加入三（二亚苄基丙酮）二钯（0.01
‑
0.03eq）
和三叔丁基膦（0.02
‑
0.15eq），搅拌均匀，升温至100
‑
120℃，回流反应1
‑
12小时；利用薄层色谱法检测反应，反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用二氯甲烷萃取水相；合并有机相后，使用旋转式蒸发器去除溶剂；利用二氯甲烷和石油醚（二者体积比为1:4
‑
1:12）的混合溶液，通过柱色谱法纯化得到中间体1。
[0034]步骤2）化学式Ⅰ的合成：将中间体1（1.0eq）、原料C（1.0
‑
1.3eq）和叔丁醇钠或叔丁醇钾（2.0
‑
3.5eq）溶于甲苯中，在氮气保护下，再加入三（二亚苄基丙酮）二钯（0.01
‑
0.03eq）和三叔丁基膦（0.02
‑
0.15eq），搅拌均匀，升温至100
‑
120℃，回流反应4
‑
18小时；利用薄层色谱法检测反应，反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用二氯甲烷萃取水相；合并有机相后，使用旋转式蒸发器去除溶剂；利用二氯甲烷和石油醚（二者体积比为1:4
‑
1:12）的混合溶液，通过柱色谱法纯化得到化学式Ⅰ。
[0035]且，本专利技术还请求保护上述发光辅助材料在制备有机电致发光器件中的应用。
[0036]具体地，所述有机电致发光器件包括第一电极，第二电极，置于所述第一电极和所述第二电极之间的一个或多个有机物层；且，
[0037]所述有机物层至少包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光辅助层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的一种；且，
[0038]所述发光辅助层包含所述的发光辅助材料。
[0039]以及，本专利技术所述的有机电致发光器件可以用于有机电致发光装置中。
[0040]所述的有机电致发光装置包括但不限于平板显示器，计算机监视器，一种医用监护仪，一种电视机，广告牌，一种用于内部或外部照明和/或信号的灯，平视显示器，全透明或部分透明的显示器，柔性显示器，一种激光打印机，一种电话机，一种手机，片剂，一个相簿，个人数字助理（PDA），一种可穿戴装置，一种笔记本电脑，一种数码相机，摄像机，取景器，微型显示器，三维显示器，虚拟现实或增强现实显示器，车辆，包括平铺在一起的多个显示器的视频墙，剧场或场馆屏幕，光疗装置和标志。
[0041]经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本专利技术具有如下有益效果：
[0042]本专利技术化合物是以内侧带有苯基的9,9
‑
二甲基芴基团和9
‑
甲基
‑9‑
苯基芴基团为两大主体结构通过三芳胺连接而成，具有可调控的蒸镀形态、低驱动电压、高本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种发光辅助材料，其特征在于，具有化学式I所示结构：；化学式I中，R独立表示苯基；R1独立表示氢、苯基；Ar独立选自以下结构中的一种：。2.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，化学式I选自化学式I
‑
A或化学式I
‑
B：。3.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，所述发光辅助材料选自下述结构式所示化合物中的任一种：
；
；
；
；
；
；
；
；
；
；
。4.一种如权利要求1所述的发光辅助材料的制备方法，其特征在于，所述方法具体包括如下步骤：（1）将1.0eq原料A、1.0
‑
1.3eq原料B、2.0
‑
3.5eq叔丁醇钠或叔丁醇钾溶于甲苯中，在氮气保护下，加入0.01
‑
0.03eq三（二亚苄基丙酮）二钯和0.02
‑
0.15eq三叔丁基膦，搅拌均匀，升温至100
‑
120℃，回流反应1
‑
12小时；利用薄层色谱法检测反应，反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用二氯甲烷萃取水相；合并有机相后，使用旋转式蒸发器去除溶剂；利用体积比为1:4
‑
1:12的二氯甲烷和石油醚混合溶液，通...

【专利技术属性】
技术研发人员：汪康，马晓宇，王铁，徐佳楠，张洁，刘长伟，王勇壮，
申请(专利权)人：吉林奥来德光电材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：