一种铑催化的蒽的氢化去对称化构建轴手性化合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种铑催化的蒽类化合物的氢化去对称化构建轴手性化合物的方法。该方法通过2％

【技术实现步骤摘要】
一种铑催化的蒽的氢化去对称化构建轴手性化合物的方法


[0001]本专利技术属于不对称催化合成领域，涉及一种铑催化的蒽的氢化去对称化构建轴手性化合物的方法，提供了一种高对映选择性合成轴手性化合物的方法。
技术背景
[0002]芳香化合物的不对称氢化为手性环状化合物的合成提供了简洁且高效的途径。虽然芳香杂环化合物不对称氢化取得了一系列优秀的研究成果，但是芳香碳环化合物不对称氢化的发展却非常缓慢，目前仅有少数芳香碳环化合物不对称氢化的报道。2011年，德国明斯特大学Glorius教授利用富电子的手性卡宾作为配体，实现了钌催化区域选择性2,3
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二苯基喹喔啉的芳香碳环不对称氢化。2012年，日本九州大学Kuwano课题组采用反式螯合配位的二茂铁双膦配体Ph
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TRAP与过渡金属钌的配合物作为催化剂实现2
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萘醚化合物的不对称氢化。随后，又将该催化体系拓展到8
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取代喹啉和6
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取代异喹啉的高区域选择性芳香碳环不对称氢化。最近，大连化物所周永贵研究员采用钌的手性双膦本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种铑催化的蒽类化合物的氢化去对称化构建轴手性化合物的方法，其特征在于，所述方法以铑的手性双膦配合物为催化剂，9
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芳基取代蒽化合物为底物，氢化去对称化合成具有轴手性的1
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芳基取代萘类衍生物；反应式如下：式中：R为C1‑
C
10
的烷基或者芳基，C1‑
C
10
烷基包括甲氧基、卤素中一种或多种取代基；或R＝N(R1)SO2R2，其中，R1、R2分别独立为氢，或者C1‑
C
10
的烷基或者芳基，C1‑
C
10
烷基包括甲氧基、卤素中一种或多种取代基；或R＝N(R1)COR2，其中，R1、R2分别独立为氢，或者C1‑
C
10
的烷基或者芳基，C1‑
C
10
烷基包括甲氧基、卤素中一种或多种取代基；或R＝OR1，其中，R1为氢，或者C1‑
C
10
的烷基或者芳基，C1‑
C
10
烷基包括甲氧基、卤素中一种或多种取代基；或R＝OSO2R1，其中，R1为C1‑
C
10
的烷基或者芳基，C1‑
C
10
烷基包括甲氧基、卤素中一种或多种取代基；或R＝OCOR1，其中，R1为C1‑
C
10
的烷基或者芳基，C1‑
C
10
烷基包括甲氧基、卤素中一种或多种取代基；或R＝PR
12
，其中，R1为C1‑
C
10
的烷基或者芳基，C1‑
C
10
烷基包括甲氧基、卤素中一种或多种取代基；Ar为苯环或含有取代基的芳环，所述的取代基为C1‑
C
10
的烷基，C1‑
C
10
烷基包括甲氧基、卤素中一种或多种取代基；所述催化剂为金属铑前体和手性双膦配体的配合物。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应溶剂为有机溶剂，所述有机溶剂为1,2
‑
二氯乙烷、二氯甲烷、四氢呋喃、甲苯、氯仿的一种或两种以上；反应温度：25
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70℃；反应时间：45分钟
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60小时；氢气压力：400
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1000psi。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：9
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芳基取代蒽化合物、金属铑前体与手性双膦配体摩尔比为1:0.01:0.011
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1:0.1:0.11，有机溶剂的用量为每0.05
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0.4mmol 9
‑ꢀ
芳基取代蒽化合物0.5
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6mL。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述金属铑前体为双(1,5
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环辛二烯)铑(I)六氟化锑盐、双(双环戊二烯)四氟硼酸铑中的一种；手性双膦...

【专利技术属性】
技术研发人员：周永贵，丁艺璇，陈木旺，余长斌，孙蕾，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：