用于制备聚烯烃的氨基-苯并咪唑催化剂制造技术

本发明专利技术涉及催化剂体系，该催化剂体系包含根据式(I)的金属

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备聚烯烃的氨基
‑
苯并咪唑催化剂
[0001]交叉引用
[0002]本申请要求于2021年2月26日提交的美国临时专利申请序列号63/153,980的权益，该美国临时专利申请据此全文以引用方式并入。


[0003]本公开的实施方案总体上涉及烯烃聚合催化剂体系和方法，并且更具体地涉及氨基
‑
苯并咪唑催化剂。

技术介绍

[0004]通过各种催化剂体系产生了诸如聚乙烯、基于乙烯的聚合物、聚丙烯和基于丙烯的聚合物等基于烯烃的聚合物。在基于烯烃的聚合物的聚合方法中使用的此类催化剂体系的选择是有助于此类基于烯烃的聚合物的特性和性质的重要因素。
[0005]基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物被制造用于各种制品。聚乙烯和聚丙烯聚合方法可以在许多方面上有所不同，以产生具有不同物理特性的各种所得聚乙烯树脂，这些不同物理特性使各种树脂适于用于不同的应用。乙烯单体以及任选地一种或多种共聚单体存在于液体稀释剂(诸如溶剂)中，诸如烷烃或异烷烃，例如异丁烯。也可以将氢气添加到反应器中。用于产生基于乙烯的催化剂体系通常可以包括基于铬的催化剂体系、齐格勒
‑
纳塔(Ziegler
–
Natta)催化剂体系和/或分子(茂金属或非茂金属(分子))催化剂体系。稀释剂和催化剂体系中的反应物在升高的聚合温度下在反应器周围循环，从而产生基于乙烯的均聚物或共聚物。周期性地或连续地从反应器中去除包含溶解在稀释剂中的聚乙烯产物的反应混合物的一部分以及未反应的乙烯和一种或多种任选的共聚单体。反应混合物当从反应器中去除时可以被加工以从稀释剂和未反应的反应物中去除聚乙烯产物，其中稀释剂和未反应的反应物通常被再循环回到反应器中。另选地，可以将反应混合物送到与第一反应器串联连接的第二反应器，在第二反应器中，可以产生第二聚乙烯级分。尽管研究致力于开发适于诸如聚乙烯或聚丙烯聚合等烯烃聚合的催化剂体系，但是仍然需要提高能够产生具有高分子量和窄分子量分布的聚合物的催化剂体系的效率。

技术实现思路

[0006]1.一种催化剂体系，所述催化剂体系包含根据式(I)的金属
‑
配体络合物：
[0007][0008]在式(I)中，M为选自钛、锆或铪的金属，所述金属具有+2、+3或+4的形式氧化态；每个X是独立地选自不饱和(C2‑
C
50
)烃、不饱和(C2‑
C
50
)杂烃、(C1‑
C
50
)烃基、(C6‑
C
50
)芳基、(C6‑
C
50
)杂芳基、环戊二烯基、经取代的环戊二烯基、(C4‑
C
12
)二烯、卤素和
‑
CH2SiR
C3
的单齿或二齿配体；其中每个R
C
选自由以下项组成的组：(C1‑
C
30
)烃基或
–
H。(X)
n
的下标n为2或3；并且下标m为1或2。所述式(I)的金属
‑
配体络合物具有6个或更少的金属
‑
配体键。
[0009]在式(I)中，每个R1独立地选自由以下项组成的组：经取代的(C1‑
C
50
)烷基、未经取代的(C1‑
C
50
)烷基、经取代的(C6‑
C
50
)芳基和未经取代的(C6‑
C
50
)芳基。每个R2、R3和R4独立地选自
–
H、(C1‑
C
50
)烃基、(C1‑
C
50
)杂烃基、(C6‑
C
50
)芳基、(C4‑
C
50
)杂芳基、卤素原子、
‑
OR
C
、
‑
Si(R
C
)3和
‑
Ge(R
C
)3；并且每个R5选自S、
‑
NR
N
或CR
N2
，其中每个R
N
为(C1‑
C
20
)烃基或
‑
H；并且每个R6独立地选自
–
H、(C1‑
C
50
)烃基、(C1‑
C
50
)杂烃基、(C6‑
C
50
)芳基、(C4‑
C
50
)杂芳基、
‑
Si(R
C
)3和
‑
Ge(R
C
)3。
具体实施方式
[0010]现在将描述催化剂体系的具体实施方案。应当理解，本公开的催化剂体系可以不同的形式体现，并且不应被解释为限于本公开所阐述的具体实施方案。
[0011]下文列出了常见的缩写：
[0012]R、Z、M、X和n：如上文所定义；Me：甲基；Et：乙基；Ph：苯基；Bn：苄基；i
‑
Pr：异丙基；t
‑
Bu：叔丁基；t
‑
Oct：叔辛基(2,4,4
‑
三甲基戊烷
‑2‑
基)；Tf：三氟甲烷磺酸盐；CV：柱体积(柱层析中使用)；EtOAc：乙酸乙酯；TEA：三乙基铝；MAO：甲基铝氧烷；MMAO：改性的甲基铝氧烷；LiCH2TMS：(三甲基甲硅烷基)甲基锂；TMS：三甲基甲硅烷基；Pd(AmPhos)Cl2：双(二叔丁基(4
‑
二甲基氨基苯基)膦)二氯化钯(II)；Pd(AmPhos)：氯(巴豆基)(二叔丁基(4
‑
二甲基氨基苯基)膦)钯(II)；Pd(dppf)Cl2：[1,1'
‑
双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)；ScCl3：氯化钪(III)；PhMe：甲苯；THF：四氢呋喃；CH2Cl2：二氯甲烷；DMF：N,N
‑
二甲基甲酰胺；EtOAc：乙酸乙酯；Et2O：乙醚；MeOH：甲醇；NH4Cl：氯化铵；MgSO4：硫酸镁；Na2SO4：硫酸钠；NaOH：氢氧化钠；brine：饱和氯化钠水溶液；SiO2：二氧化硅；CDCl3：氯仿
‑
D；GC：气相色谱；LC：液相色谱；NMR：核磁共振；MS：质谱；mmol：毫摩尔；mL：毫升；M：摩尔；min或mins：分钟；h或hrs：小时；d：天；TLC：薄层色谱；rpm：每分钟转数；rt：室温。
[0013]术语“独立地选自”在本文中用于指示，如R1、R2、R3、R4和R5等R基团可以相同或不同(例如，R1、R2、R3、R4和R5均可以是经取代的烷基，或者R1和R2可以是经取代的烷基，并且R3可以是芳基等)。与R基团相关的化学名称旨在传达如与化学名称的化学结本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种催化剂体系，所述催化剂体系包含根据式(I)的金属
‑
配体络合物：其中M为选自钛、锆或铪的金属，所述金属具有+2、+3或+4的形式氧化态；每个X为单齿或二齿配体，所述单齿或二齿配体独立地选自不饱和(C2‑
C
50
)烃、不饱和(C2‑
C
50
)杂烃、(C1‑
C
50
)烃基、(C6‑
C
50
)芳基、(C6‑
C
50
)杂芳基、环戊二烯基、经取代的环戊二烯基、(C4‑
C
12
)二烯、卤素和
–
CH2SiR
C3
；n为2或3；m为1或2；所述金属
‑
配体络合物具有6个或更少的金属
‑
配体键；每个R1独立地选自未经取代的(C1‑
C
50
)烷基、经取代的(C1‑
C
50
)烷基、未经取代的(C6‑
C
50
)芳基或经取代的(C6‑
C
50
)芳基；每个R2、R3和R4独立地选自
–
H、(C1‑
C
50
)烃基、(C1‑
C
50
)杂烃基、(C6‑
C
50
)芳基、(C4‑
C
50
)杂芳基、卤素原子、
‑
OR
C
、
‑
Si(R
C
)3和
‑
Ge(R
C
)3；每个R5选自S、
‑
NR
N
或CR
N2
，其中每个R
N
为(C1‑
C
20
)烃基或
‑
H；并且每个R6独立地选自
–
H、(C1‑
C
50
)烃基、(C1‑
C
50
)杂烃基、(C6‑
C
50
)芳基、(C4‑
C
50
)杂芳基、
‑
Si(R
C
)3和
‑
Ge(R
C
)3；其中每个R
C
独立地选自由以下项组成的组：(C1‑
C
30
)烃基或
–
H。2.根据权利要求1所述的催化剂体系，其中：M为锆或铪；每个X独立地选自未经取代的(C1‑
C
10
)烷基、经取代的(C1‑
C
10
)烷基、(C6‑
C
20
)芳基或卤素；并且每个R1独立地选自未经取代的(C1‑
C
50
)烷基、经取代的(C1‑
C
50
)烷基、未经取代的(C6‑
C
50
)芳基或经取代的(C6‑
C
50
)芳基。3.根据权利要求1或2所述的催化剂体系，其中每个R3、R4和R5为
–
H。4.根据权利要求1至3中任一项所述的催化剂体系，其中每个R1为未经取代的苯基、经取代的苯基、未经取代的蒽基、经取代的蒽基、未经取代的萘基或经取代的萘基。5.根据权利要求1至4中任一项所述的催化剂体系，其中每个R1为经取代的或未经取代的苯基。6.根据权利要求5所述的催化剂体系，其中所述经取代的苯基选自2
‑
甲基苯基、2
‑<...

【专利技术属性】
技术研发人员：B，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：