一种2,4-二氟苯胺的连续化生产方法技术

本发明专利技术涉及一种2,4

【技术实现步骤摘要】
一种2,4
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二氟苯胺的连续化生产方法


[0001]本专利技术涉及一种2,4
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二氟苯胺的连续化生产方法，属于氟化工领域。

技术介绍

[0002]2,4
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二氟苯胺是一种用途广泛的含氟中间体。用于制造多种杀虫剂、杀菌剂及除草剂，是医药和农药的重要中间体。2,4
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二氟苯胺是有机合成的中间体。用于二氟苯水杨酸(二氟尼柳)和多氟啶酸的合成。还可用于制备氟喹诺酮类搞菌药多氟啶酸、ACAT抑制剂CL2277082以及液晶材料关键中间体1,2,4
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三氟苯和3,5
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二氟苯甲醚。
[0003]现有2,4
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二氟苯胺主要采用2,4
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二氟硝基苯还原法制备。王秋玲以2,4
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二氟硝基苯为原料，在氯化铵水溶液中以铁粉为还原剂，进行回流反应，合成2,4
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二氟苯胺(王秋玲，付立民.2,4
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二氟苯胺的合成[J].有机氟工业，1991，02:25
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29.)。该方法虽然较为简单，但是这种合成方法的反应收率仅为87.8％，废水较多，而且产生大量的铁泥。中国专利文献CN106008226A通过在2,6
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二甲氧基苯酚溶液中加入2,4
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二氟硝基苯和钼粉，升温至50
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56℃，回流3
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5h，然后经过水蒸气蒸馏、三氟代乙酸溶液提取、盐溶液洗涤、脱水剂脱水、减压蒸馏，收集50
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55℃的馏分，得2,4
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二氟苯胺。该反应的反应收率可以达到94％以上，但该方法也产生废水和钼泥。中国专利文献CN114621097A将氯化钯和氯化镍溶于去离子水中制得混合溶液，然后加入上述制得的Zr
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MOF/珍珠岩复合材料，超声处理，然后烘干，最后置于马弗炉内还原处理，制得催化剂；将2,4
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二氟硝基苯加入到装有催化剂的反应器中，采用氢气置换出反应器中的空气，升温后通入氢气反应，反应结束后，将反应液过滤除去催化剂，滤液除去溶剂后进行减压蒸馏，制得目标产品。该方法操作简单，制得的产品收率高。但是使用了昂贵的氯化钯催化剂，造成成本高昂，而且该反应是间歇反应，安全性和效率上也存在问题。CN108947849A、CN114773149A等也均使用贵金属催化剂。
[0004]中国专利文献CN115650859A公开一种制备2,4
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二氟苯胺的制备方法，在高压反应釜中以甲醇为溶剂，以雷尼镍为催化剂，2,4
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二氟硝基苯和氢气为原料，制备2,4
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二氟苯。但是该方法是间歇操作，且雷尼镍容易自燃起火，而且加氢时发生消除副反应，2,4
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二氟苯胺选择性较差。

技术实现思路

[0005]本专利技术为了解决现有技术中存在的2,4
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二氟苯胺生产安全问题和选择性差的问题，提供一种2,4
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二氟苯胺的连续化生产方法。
[0006]为了实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案。
[0007]本申请中“连续”的定义为气液混合物不间断地从管式反应器的入口流动到出口，得到产物的过程。
[0008]一种2,4
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二氟苯胺的连续化生产方法，包括以下步骤：
[0009](1)将2,4
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二氟硝基苯和溶剂混合得到混合液，混合液与氢气于微混合器中混合得到气液混合物；
[0010](2)步骤(1)所得气液混合物连续通入填充有镍基催化剂的管式反应器中进行反应得到反应液；
[0011](3)将反应液蒸馏去除溶剂后得到产品2,4
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二氟苯胺。
[0012]优选的，步骤(1)所述混合时间为1分钟，混合温度与反应温度一致。
[0013]优选的，步骤(1)中2,4
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二氟硝基苯在溶剂中的浓度为5～30％。如果浓度低于5％，反应效率下降，原料2,4
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二氟硝基苯在选定条件下有剩余；如果浓度高于30％，原料2,4
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二氟硝基苯反应不完全。
[0014]优选的，步骤(1)中溶剂为碳酸酯类或甲醇。所述碳酸酯类为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸二苯酯中的一种或几种。进一步优选为碳酸二乙酯或甲醇。
[0015]优选的，步骤(1)中进入微混合器中的氢气的压力为1～2MPa。若压力低于1MP原料2，4
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二硝基氟苯转化不完全；若压力高于2MPa，氢气过量造成系统紊乱，原料反应不完全。
[0016]优选的，步骤(1)中进入微混合器的混合液的流速为1～3ml/min，进一步优选为2ml/min；进入管式反应器的2,4
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二氟硝基苯和氢气的体积流量比为1:200
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300。液气混合后在管式反应器内交错分布。增加了比表面积，提高了反应效率。
[0017]优选的，步骤(2)所述催化剂为氧化硅负载氢氧化镍催化剂，氢氧化镍负载量为2.8
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3.2％；进一步优选为3％。
[0018]优选的，步骤(2)所述反应的温度为40～50℃，若温度为51℃，催化剂会失活；若温度低于40℃，原料反应不完全。步骤(2)所述反应的时间为10～20min。
[0019]所述反应时间即气液混合物液在管式反应器内的停留时间，即气液混合物进入管式反应器开始，至反应液开始流出反应器的时间。
[0020]本专利技术的有益效果：
[0021]本专利技术具体实施方式提供的一个或者多个技术方案，至少存在以下有益效果：
[0022]本专利技术选用价格较低镍基催化剂，使用微混合器将2,4
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二氟硝基苯与氢气混合形成气液混合物，然后于管式反应器内进行连续化反应，实现了2,4
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二氟苯胺的连续化生产，提高了生产效率和安全性；且反应条件温度、转化率高、产物选择性好。
[0023]本专利技术选用氧化硅负载氢氧化镍催化剂，通过控制混合液中2,4
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二氟硝基苯的浓度、氢气压力，以及反应温度，达到了原料转化率100％和2,4
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二氟苯胺选择性100％，没有脱氟副产物的效果。
附图说明
[0024]图1实施例1所得反应液气相色谱图。
[0025]图2实施例1所得2,4
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二氟苯胺的质谱图。
[0026]图3为实施例2反应液中剩余原料2,4
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二氟硝基苯的质谱图。
具体实施方式
[0027]本专利技术具体实施例所用原料均为普通市售产品。其中，负载量为3％的氢氧化镍/氧化硅催化剂购自西安凯立公司。所用微混合器为山东微井星型混合器，持液量10mL。所用管式反应器的材质为316L、内径20mm。...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2,4
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二氟苯胺的连续化生产方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将2,4
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二氟硝基苯和溶剂混合得到混合液，混合液与氢气于微混合器中混合得到气液混合物；(2)步骤(1)所得气液混合物连续通入填充有镍基催化剂的管式反应器中进行反应得到反应液；(3)将反应液蒸馏去除溶剂后得到产品2,4
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二氟苯胺。2.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，步骤(1)所述混合液中2,4
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二氟硝基苯的浓度为5～30％。3.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于，步骤(1)中溶剂为碳酸酯类或甲醇。4.根据权利要求3所述的生产方法，其特征在于，步骤(1)所述碳酸酯...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘伟，陈月香，冯威，卢晓晗，张建宏，王维东，
申请(专利权)人：山东东岳高分子材料有限公司，
类型：发明
国别省市：