腐霉利的制备方法技术

本发明专利技术涉及农药原料合成领域，公开了一种腐霉利的制备方法。所述方法包括：1)在硫酸水溶液存在下，使1,2

【技术实现步骤摘要】
腐霉利的制备方法


[0001]本专利技术涉及农药原料合成领域，具体涉及一种腐霉利的制备方法。

技术介绍

[0002]腐霉利(N
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(3,5
‑
二氯苯基)
‑
1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羰基亚胺)是一种新型低毒性杀菌剂，具有如下所示结构：
[0003][0004]目前腐霉利的合成一般以三元环二甲酯(1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯)为原料，首先与高浓度的NaOH溶液在加热条件下进行水解，水解完成后得到三元环二酸钠盐体系；之后再用盐酸溶液调节pH至1，得到三元环二酸；最后加入3,5
‑
二氯苯胺进行缩合反应，对产物过滤后，需要用大量清洗液对产物进行清洗。该合成方法的收率约为90％左右。具体反应步骤如下：
[0005][0006]在上述合成工艺中，步骤1需要在强碱条件下发生水解反应，得到的钠盐又需要在强酸条件下才能使其解离，因此反应过程中会导致大量盐分的生成，并且在后续纯化过程中，需要采用大量的清洗水进行水洗。该合成方法不仅合成路线工艺复杂、收率低，而且还会浪费大量试剂和洗涤用水，存在生产成本高且不利于环保的问题。

技术实现思路

[0007]本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的腐霉利合成工艺复杂、成本高、收率低等问题，提供一种腐霉利的制备方法。该方法仅需在硫酸水溶液的存在下进行一步反应即可实现腐霉利的制备，收率高且生产过程不会产生含盐废水，生产得到的液相可以循环使用，大大降低了生产成本，对腐霉利的工业化生产具有重要的意义。
[0008]本专利技术的专利技术人通过大量的研究发现，通过在浓度为40重量％以下的硫酸水溶液中使1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯与3,5
‑
二氯苯胺进行反应，即可实现腐霉利的一步制备，并且可以显著地提高腐霉利的收率，由此完成了本专利技术。
[0009]为此，本专利技术提供一种腐霉利的制备方法，所述方法包括：
[0010]1)在硫酸水溶液存在下，使1,2
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二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯与3,5
‑
二氯苯胺进行反应；
[0011]2)将步骤1)所得反应产物进行固液分离，得到固相和液相，
[0012]其中，所述硫酸水溶液的浓度为40重量％以下。
[0013]优选地，所述硫酸水溶液的浓度为20
‑
40重量％。
[0014]优选地，步骤1)中，所述1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯与所述3,5
‑
二氯苯胺的摩尔比为1：0.5
‑
1；更优选地，步骤1)中，所述述1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯与所述3,5
‑
二氯苯胺的摩尔比为1：0.7
‑
1。
[0015]优选地，步骤1)中，相对于1mol的所述1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯，所述硫酸水溶液的用量为190
‑
1600g；更优选地，步骤1)中，相对于1mol的所述述1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯，所述硫酸水溶液的用量为350
‑
1000g。
[0016]优选地，步骤1)中，所述反应的条件包括：反应温度为80
‑
150℃，反应时间为2
‑
10h；更优选地，所述反应的条件包括：反应温度为110
‑
120℃，反应时间为4
‑
6h。
[0017]优选地，所述方法还包括：在反应过程中，从反应体系中除去甲醇。优选地，所述方法进一步包括将步骤2)所得液相作为硫酸水溶液回用至步骤1)中的步骤。
[0018]优选地，所述方法进一步包括将步骤2)所得固相进行干燥的步骤。
[0019]通过上述技术方案，仅需一步反应即可由1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯与3,5
‑
二氯苯胺制备得到腐霉利，反应步骤十分简便，同时收率可以高达98％以上。
[0020]其次，在反应过程中仅需使用特定浓度的硫酸水溶液，不仅不会产生大量的含盐废水，且反应过程中使用的硫酸水溶液可以回用至下次反应中，即使重复套用20次，依然可以保证高的腐霉利收率，不仅成本大大降低，而且十分清洁环保。
具体实施方式
[0021]在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0022]本专利技术提供一种腐霉利的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
[0023]1)在硫酸水溶液存在下，使1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯与3,5
‑
二氯苯胺进行反应；
[0024]2)将步骤1)所得反应产物进行固液分离，得到固相和液相，
[0025]其中，所述硫酸水溶液的浓度为40重量％以下。
[0026]根据本专利技术所述方法，通过在40重量％以下浓度的硫酸水溶液中使1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯与3,5
‑
二氯苯胺进行反应，即可只经过一步反应制备得到腐霉利，反应合成机理如下：
[0027][0028]本专利技术的专利技术人意外发现，通过在40重量％以下浓度的硫酸水溶液中进行上述反应，可以大幅提高腐霉利的收率。
[0029]另外，将反应产物进行固液分离后，所得液相可以替代新的硫酸水溶液套用到下批次反应中，实现了硫酸水溶液的循环利用，大大降低了生产成本，且不会产生含盐废水。
[0030]本专利技术中，为了进一步提高腐霉利的收率，优选地，所述硫酸水溶液的浓度为20
‑
40重量％。通过使用该浓度范围的硫酸，可以保证制备得到的腐霉利的收率在98％以上。且反应完成后，仅通过简单的固液分离即可高收率、高纯度地得到腐霉利，此外，固液分离得到的液相还可以多次重复使用，在大规模的工业生产中非常有用。
[0031]根据本专利技术，所述1,2
‑
二甲基环丙烷
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种腐霉利的制备方法，其特征在于，所述方法包括：1)在硫酸水溶液存在下，使1,2
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二甲基环丙烷
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1,2
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二羧酸二甲酯与3,5
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二氯苯胺进行反应；2)将步骤1)所得反应产物进行固液分离，得到固相和液相，其中，所述硫酸水溶液的浓度为40重量％以下。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述硫酸水溶液的浓度为20
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40重量％。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，步骤1)中，所述1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯与所述3,5
‑
二氯苯胺的摩尔比为1：0.5
‑
1。4.根据权利要求3所述的制备方法，其中，步骤1)中，所述述1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯与所述3,5
‑
二氯苯胺的摩尔比为1：0.7
‑
1。5.根据权利要求1
‑
4中任意一项所述的制备方法，其中，步骤1)中，相对于1mol的所述1,2
‑
二甲基环丙...

【专利技术属性】
技术研发人员：霍世勇，姜思妤，付裕，王晓刚，路风奇，
申请(专利权)人：北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：