一种二茂铁酰胺或硫酰胺类化合物的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种二茂铁酰胺或硫酰胺类化合物的合成方法。所述二茂铁酰胺或硫酰胺类化合物是以系列取代1,4

【技术实现步骤摘要】
一种二茂铁酰胺或硫酰胺类化合物的合成方法


[0001]本专利技术涉及一种二茂铁酰胺或硫酰胺类化合物的合成方法，属于有机化学


技术介绍

[0002]二茂铁衍生物在有机化学中是一类极其重要的金属有机化合物，它广泛存在于自然界中，作为一类有着良好药物活性和生物活性的化合物，它的合成已经被广泛研究并且在临床医学和材料科学当中有着重要的地位，它可以用于抗癌、抗菌、抗贫血、杀虫剂、分子器件、非线性光学材料等，是当下人类不可或缺的一类药物。
[0003]近年来，二茂铁衍生物的胺化合成方法已经被广泛报道，但是在无溶剂下通过机械研磨制备二茂铁衍生物及其胺化的合成方法却没有报道，仅有的二茂铁胺类化合物的制备方法报道使用了有机毒化试剂作溶剂，而有机毒化试剂生产成本高、挥发性的有机溶剂会对人体造成不同程度的毒害，对环境造成污染。有机毒化试剂它们通过皮肤，呼吸道和消化道进入人体而引起毒害，造成人体神经系统或呼吸系统的损害、血液中毒、肝脏及新陈代谢系统中毒及肝脏中毒等危害，所以需要探索一种新型的、无溶剂、低成本的制备二茂铁硫酰胺/酰胺胺化化合物方法仍然十分必要。
[0004]随着绿色化学的发展，无溶剂合成进入人们的视野。无溶剂合成不仅对环境友好，低污染、低能耗、操作简单，而且还避免了传统工艺生产成本高、市售价格昂贵等问题。由此可见，发展一种高效合成二茂铁硫酰胺/酰胺胺化化合物方法仍然十分必要，具有重要的潜在的研究价值。

技术实现思路

[0005]为了解决上述技术问题，本专利技术提供了一种二茂铁酰胺或硫酰胺类化合物的合成方法，包括以下步骤：
[0006]步骤(1)合成：将酰胺类化合物、3
‑
R1‑
1,4,2
‑
二恶唑酮、五甲基环戊二烯氯化铑、乙酸银混合研磨，反应，冷却，得到混合物；
[0007]步骤(2)后处理：将混合物洗涤，浓缩，纯化，得到二茂铁酰胺或硫酰胺类化合物。
[0008]优选地，所述步骤(1)中，反应方程式为：
[0009][0010]其中X代表氧、硫；R1代表取代基。
[0011]优选地，所述步骤(2)中，二茂铁酰胺或硫酰胺类化合物的结构式为：
[0012][0013]其中X代表氧、硫；R1代表取代基。
[0014]优选地，所述步骤(1)中，酰胺类化合物、3
‑
R1‑
1,4,2
‑
二恶唑酮、催化剂、添加剂的质量比为(20
‑
40):(8
‑
24):(1.5
‑
4.5):(1.5
‑
4.5)。
[0015]优选地，所述步骤(1)中，研磨条件：研磨频率为10
‑
60Hz、研磨时间为1
‑
5h。
[0016]优选地，所述步骤(1)中，催化剂包括五甲基环戊二烯氯化铑。
[0017]优选地，所述步骤(1)中，添加剂包括乙酸银、乙酸钠、硫代硫酸钠、四氟硼酸银中的至少一种。
[0018]优选地，所述步骤(1)中，反应容器为德国飞驰球磨仪。
[0019]优选地，所述步骤(2)中，洗涤方法：用二氯甲烷洗涤3
‑
5次。
[0020]优选地，所述步骤(2)中，浓缩方法：减压浓缩；纯化方法：通过硅胶上的色谱柱分离纯化。
[0021]与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：
[0022]1.本专利技术中充分利用无溶剂合成方法，直接以高活性、3
‑
R1‑
1,4,2
‑
二恶唑酮为氮源参与反应，有机合成者直接利用3
‑
R1‑
1,4,2
‑
二恶唑酮作为绿色氮源代替叠氮制备出各种重要有机化学品；3
‑
R1‑
1,4,2
‑
二恶唑酮作为稳定活性高的氮宾前体，在无溶剂背景下研磨制备胺化产物。
[0023]2.本专利技术中制备的二茂铁硫酰胺或酰胺衍生物具有重要的医药价值，但是直接在无溶剂环境下机械研磨合成系列二茂铁硫酰胺/酰胺胺化衍生物至今无人报道，该方法绿色，简单，高效，具有实际的应用价值。
[0024]3本专利技术中以廉价的银为添加剂，不需要有机毒化试剂做溶剂，充分显示了绿色化学的理念。开发了新型的二茂铁硫酰胺或酰胺胺化衍生物合成路线，使得传统上合成二茂铁硫酰胺/酰胺胺化衍生物的时间大幅缩短，合成方法简洁有效，符合绿色化学背景下原子经济性和5R的理念。
附图说明
[0025]图1是本专利技术的二茂铁酰胺或硫酰胺类化合物的制备工艺流程图；
[0026]图2是本专利技术的二茂铁酰胺或硫酰胺类化合物的合成示意图。
具体实施方式
[0027]下面将结合本专利技术实施例，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0028]实施例1
[0029]N
‑
(2
‑
(二乙基氨基甲硫基)二茂铁)苯甲酰胺的合成
[0030]步骤(1)合成：将30mg酰胺类化合物、16mg 3
‑
R1‑
1,4,2
‑
二恶唑酮、3mg五甲基环戊二烯氯化铑、3mg乙酸银依次加入10mL不锈钢研磨管中，在30Hz下研磨3h，直到TLC检测反应结束(PE:EA＝10:1)，原料点消失后，冷却至室温，得到混合物；
[0031]步骤(2)后处理：将混合物用二氯甲烷洗涤3次，减压浓缩，通过硅胶上的色谱柱分离(PE:EA＝10:1)，得到黄色固体，N
‑
(2
‑
(二乙基氨基甲硫基)二茂铁)苯甲酰胺(3a)41.7mg，收率99％。
[0032]1H
‑
NMR(400MHz,CDCl3)δ10.53(s,1H),7.99(d,J＝7.6Hz,2H),7.55
‑
7.46(m,2H),5.81(m,1H),4.64
‑
3.24(m,12H),1.30(s,6H).
13
C
‑
NMR(101MHz,CDCl3)δ197.12,165.27,134.52,131.73,131.60,128.78,127.32,127.21,99.29,98.21,77.63,72.86,71.00,66.55,65.96,64.04,62.14,48.39,46.99,13.62,11.58.HRMS(EIS
‑
TOF)calc.for[C
22
H
24
FeN2OS
+
H]+
:421.1032,Found:421.1029。
[0033本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种二茂铁酰胺或硫酰胺类化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤(1)合成：将酰胺类化合物、3
‑
R1‑
1,4,2
‑
二恶唑酮、五甲基环戊二烯氯化铑、乙酸银混合研磨，反应，冷却，得到混合物；步骤(2)后处理：将混合物洗涤，浓缩，纯化，得到二茂铁酰胺或硫酰胺类化合物。2.根据权利要求1所述的二茂铁酰胺或硫酰胺类化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中，反应方程式为：其中X代表氧、硫；R1代表取代基。3.根据权利要求1所述的二茂铁酰胺或硫酰胺类化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤(2)中，二茂铁酰胺或硫酰胺类化合物的结构式为：其中X代表氧、硫；R1代表取代基。4.根据权利要求1所述的二茂铁酰胺或硫酰胺类化合物的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中，酰胺类化合物、3
‑
R1‑
1,4,2
‑
二恶唑酮、催化剂、添加剂的质量比为(20
‑
40):(8
‑
24):(1.5
‑...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨金会，李昊，
申请(专利权)人：宁夏大学，
类型：发明
国别省市：