一种1,1,1,3,3-五氯丙烷的合成方法技术

本发明专利技术属于有机化学技术领域，具体涉及一种1,1,1,3,3

【技术实现步骤摘要】
一种1,1,1,3,3
‑
五氯丙烷的合成方法


[0001]本专利技术属于有机化学
，具体涉及一种1,1,1,3,3
‑
五氯丙烷的合成方法。

技术介绍

[0002]1,1,1,3,3
‑
五氯丙烷(HCC
‑
240fa)是制备1,1,1,3,3
‑
五氟丙烷的重要中间体。1,1,1,3,3
‑
五氟丙烷(HFC
‑
245fa)具有十分优良的物理性质，具有相当广泛的应用，可用于硬质聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫绝缘塑料发泡，也可代替CFC
‑
11、CFC
‑
12、HCFC
‑
141b用作不破坏臭氧层的发泡剂以及制冷剂、清洗剂、热传导介质、气溶胶推进剂等。通过HCC
‑
240fa制备得到的HFC
‑
245fa，再进行脱氟化氢反应，可制得低全球变暖潜能值(GWP值)的1,3,3,3
‑
四氟丙烯(HFO
‑
1234ze)，HFO
‑
1234ze被认为是替代HFC
‑
134a等用于发泡剂、制冷剂和气溶胶推进剂的良好的替代品。以HCC
‑
240fa和HF为原料还可通过氟化反应制得更低GWP值的1
‑
氯
‑
3,3,3
‑
三氟丙烯(HFO
‑
1233zd)，HFO/>‑
1233zd可应用于发泡、制冷、清洗等领域。
[0003]中国专利申请CN103274893A公开了一种公开了1,1,1,3,3
‑
五氯丙烷的制备方法，该方法采用铁、氯化铁、磷酸三乙酯加入四氯化碳罐配制催化剂，使用含磷催化剂后处理及环境污染较大，另外，使用的铁粉在反应后容易在反应器表面结块，清理较难，并且细微的铁粉分散在有机高沸中，导致消耗较高，而且分离回用较为困难。
[0004]中国专利CN1213005C公开了一种1,1,1,3,3
‑
五氯丙烷的制备方法，该专利在反应器中加入四氯化碳、氯乙烯和氯化亚铜/醇胺复合催化剂制备五氯丙烷，该路线氯化亚铜与醇胺配位络合后容易形成一种粘性半固状物，设备腐蚀严重，催化剂难以回收利用。

技术实现思路

[0005]为了解决现有技术中存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种1,1,1,3,3
‑
五氯丙烷的合成方法，本专利技术的合成方法以氯乙烯和四氯化碳为原料，在催化剂的作用下进行加成反应，得到1,1,1,3,3
‑
五氯丙烷，本专利技术提供的1,1,1,3,3
‑
五氯丙烷的合成方法操作简单，可以有效提高1,1,1,3,3
‑
五氯丙烷的选择性和收率，同时合成过程中所采用的复合催化剂能够回收进行循环使用，可以有效降低生产成本，安全环保。
[0006]本专利技术的技术方案是：一种1,1,1,3,3
‑
五氯丙烷的合成方法，包括如下步骤：以氯乙烯和四氯化碳为原料，在复合催化剂的作用下进行加成反应，得到1,1,1,3,3
‑
五氯丙烷；所述的复合催化剂由离子液体、含铁无机盐和含锌无机盐制备而成。
[0007]优选地，所述的复合催化剂的制备方法如下：在氮气保护下，将离子液体、含铁无机盐和含锌无机盐在温度为90~110℃下搅拌45~52 h，过滤，即得复合催化剂。
[0008]更进一步地，所述的复合催化剂的制备方法如下：在氮气保护下，将离子液体、含铁无机盐和含锌无机盐在100℃下搅拌48 h，过滤，即得复合催化剂。
[0009]优选地，所述的离子液体、含铁无机盐和含锌无机盐的摩尔比为1:1:0.2。
[0010]优选地，所述复合催化剂的添加量为氯乙烯和四氯化碳总质量的5%~10%。
[0011]进一步优选地，所述复合催化剂的添加量为氯乙烯和四氯化碳总质量的6%~8%。
[0012]特别优选地，所述复合催化剂的添加量为氯乙烯和四氯化碳总质量的6%~7%。
[0013]优选地，所述的离子液体为1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑氯盐（[HEMIM]Cl）、3
‑
甲基
‑1‑
（2
‑
羟乙基）咪唑氯盐（[HEMIM]Cl）、3
‑
甲基
‑1‑
（2
‑
羟乙基）咪唑四氟硼酸盐（[HEMIM]BF4）中的一种；所述的1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑氯盐([BMIM]Cl)的CAS号为79917
‑
90
‑
1；甲基
‑1‑
（2
‑
羟乙基）咪唑氯盐（[HEMIM]Cl）的CAS号为61755
‑
34
‑
8；3
‑
甲基
‑1‑
（2
‑
羟乙基）咪唑四氟硼酸盐（[HEMIM]BF4）的CAS号为374564
‑
83
‑
7。
[0014]进一步优选地，所述的离子液体为1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑氯盐([BMIM]Cl)、3
‑
甲基
‑1‑
（2
‑
羟乙基）咪唑氯盐（[HEMIM]Cl）中的一种。
[0015]特别优选地，所述的离子液体为1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑氯盐([BMIM]Cl)。
[0016]优选地，所述的含铁无机盐为FeCl2、FeCl3、FeSO4中的一种。
[0017]进一步优选地，所述的含铁无机盐为FeCl2、FeCl3中的一种。
[0018]特别优选地，所述的含铁无机盐为FeCl2。
[0019]优选地，所述的含锌无机盐为ZnSO4、ZnCl2、Zn(NO3)2中的一种。
[0020]进一步优选地，所述的含锌无机盐为ZnSO4、ZnCl2中的一种。
[0021]特别优选地，所述的含锌无机盐为ZnCl2。
[0022]优选地，所述加成反应过程中的反应温度为80~150℃，反应压力为0.2~0.7 MPa，反应时间为2~8 h。
[0023]进一步优选地，所述加成反应过程中的反应温度为90~130 o
C，反应压力为0.3~0.5 MPa，反应时间为4~5 h。
[0024]特别优选地，所述加成反应过程中的反应温度为100~120 o
C，反应压力为0.3~0.4 MPa，反应时间为3~5 h。
[0025]优选地，所述氯乙烯和四氯化碳的摩尔比为0.2~1.0:1。
[0026]进一步优选地，所述氯乙烯和四氯化本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种1,1,1,3,3
‑
五氯丙烷的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：以氯乙烯和四氯化碳为原料，在复合催化剂的作用下进行加成反应，得到1,1,1,3,3
‑
五氯丙烷；所述的复合催化剂由离子液体、含铁无机盐和含锌无机盐制备而成。2.根据权利要求1所述的一种1,1,1,3,3
‑
五氯丙烷的合成方法，其特征在于，所述复合催化剂的制备方法如下：在氮气保护下，将离子液体、含铁无机盐和含锌无机盐在温度为90~110℃下搅拌45~52 h，过滤，即得复合催化剂。3.根据权利要求2所述的一种1,1,1,3,3
‑
五氯丙烷的合成方法，其特征在于，所述离子液体、含铁无机盐和含锌无机盐的摩尔比为1:1:0.2。4.根据权利要求书1中所述的一种1,1,1,3,3
‑
五氯丙烷的合成方法，其特征在于，所述的复合催化剂的添加量为氯乙烯和四氯化碳总质量的5%~10%。5.根据权利要1所述的一种1,1,1,3,3
‑
五氯丙烷的合成方法，其特征在于，所述的离子液体为1
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：张成红，朱辉，杨宾，孙月月，付国玉，
申请(专利权)人：山东澳帆新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：