一种合成氢氟烯烃的方法技术

本申请公开了一种合成氢氟烯烃的方法，以全氟烯烃和1,3,3,3

【技术实现步骤摘要】
一种合成氢氟烯烃的方法


[0001]本申请涉及有机合成领域，具体涉及一种氢氟烯烃的合成方法。

技术介绍

[0002]E
‑
1,1,1,4,5,5,5
‑
七氟
‑4‑
(三氟甲基)
‑2‑
戊烯是一种典型的氢氟烯烃，具有环境友好、性能优异的特性，被认为是理想的氯氟烃替代物之一。目前，公开文献报道E
‑
1,1,1,4,5,5,5
‑
七氟
‑4‑
(三氟甲基)
‑2‑
戊烯的合成方法较少，主要有以下方法：(1)以2,2
‑
二氯
‑
1,1,1,3,3,3
‑
六氟丙烷和3,3,3
‑
三氟丙烯为起始原料专利文献WO2021150801 A1报道了以2,2
‑
二氯
‑
1,1,1,3,3,3
‑
六氟丙烷和3,3,3
‑
三氟丙烯为起始原料经两步反应合成E
‑
1,1,1,4,5,5,5
‑
七氟
‑4‑
(三氟甲基)
‑2‑
戊烯的方法。首先，由磷酸三丁酯和氯化铁组成的催化剂，催化2,2
‑
二氯
‑
1,1,1,3,3,3
‑
六氟丙烷和3,3,3
‑
三氟丙烯反应，150℃反应12小时，得到2,4
‑
二氯
>‑
1,1,1,5,5,5
‑
六氟
‑2‑
(三氟甲基)戊烷，收率为31%；其次，物质的量之比为15:1的HF与2,4
‑
二氯
‑
1,1,1,5,5,5
‑
六氟
‑2‑
(三氟甲基)戊烷在铬基催化剂存在下，在325℃、接触时间10 s条件下发生氟化反应，得到E
‑
1,1,1,4,5,5,5
‑
七氟
‑4‑
(三氟甲基)
‑2‑
戊烯，则2,4
‑
二氯
‑
1,1,1,5,5,5
‑
六氟
‑2‑
(三氟甲基)戊烷的转化率为90%，E
‑
1,1,1,4,5,5,5
‑
七氟
‑4‑
(三氟甲基)
‑2‑
戊烯的选择性仅为15
‑
20%，而低氟化的中间产物E
‑4‑
氯
‑
1,1,1,5,5,5
‑
六氟
‑4‑
(三氟甲基)
‑2‑
戊烯的选择性为55
‑
60%。
[0003](2)以六氟丙烯与1,3,3,3
‑
四氟丙烯为原料专利文献WO2021150801 A1报道了以六氟丙烯与1,3,3,3
‑
四氟丙烯为原料经一步反应合成E
‑
1,1,1,4,5,5,5
‑
七氟
‑4‑
(三氟甲基)
‑2‑
戊烯的方法。在密闭的振动管里，加入五氟化锑本体催化剂，催化六氟丙烯和1,3,3,3
‑
四氟丙烯在50℃反应12小时，反应得到E
‑
1,1,1,4,5,5,5
‑
七氟
‑4‑
(三氟甲基)
‑2‑
戊烯，其收率为50%。
[0004]上述合成E
‑
1,1,1,4,5,5,5
‑
七氟
‑4‑
(三氟甲基)
‑2‑
戊烯的路线存在以下问题：第(1)条合成路线的两步反应的收率均很低，而且第一步反应中的催化剂难以回收再利用，产生大量固废，容易污染环境；第(2)条路线属于间歇性工艺，反应时间较长，且目标产物的收率低下，本体催化剂五氟化锑难以回收再利用。

技术实现思路

[0005]本专利技术所要解决的技术问题是克服
技术介绍
中存在的不足，提供一种单程收率较高、反应时间更短、合成效率高、容易实现气相连续反应的制备氢氟烯烃R
f
‑
CH=CHCF3的方法。
[0006]具体的，本申请采用如下技术方案，1、一种合成氢氟烯烃的方法，以全氟烯烃和1,3,3,3
‑
四氟丙烯为原料，在催化剂存在的条件下通过气相加成反应合成氢氟烯烃，所述催化剂包括氟化锑和金属氟化物，所述全氟烯烃如式(I)所示C
n
F
2n
ꢀꢀꢀꢀ
(I)，
其中，n为1以上的整数；所述合成得到的氢氟烯烃如(II)所示R
f
‑
CH=CHCF3ꢀꢀꢀꢀ
(II)，其中，R
f
为C
n
F
2n+1
，n为1以上的整数。
[0007]2、根据项1所述的方法，所述气相加成反应的反应压力0.1～0.5MPa。
[0008]3、根据项1或2所述的方法，反应温度为50～300℃，优选为80～250℃，进一步优选为80～160℃。
[0009]4、根据项1
‑
3中任一项所述的方法，所述全氟烯烃与1,3,3,3
‑
四氟丙烯的物质的量之比为(5～1)∶1，优选为(3～1)∶1，进一步优选为(2～1)∶1。
[0010]5、根据项1
‑
4中任一项所述的方法，所述全氟烯烃与1,3,3,3
‑
四氟丙烯接触时间为5～500s，优选为10～300s，进一步优选为50～200s。
[0011]6、根据项1
‑
5中任一项所述的方法，所述1,3,3,3
‑
四氟丙烯为E
‑
1,3,3,3
‑
四氟丙烯或Z
‑
1,3,3,3
‑
四氟丙烯。
[0012]7、根据项1
‑
6中任一项所述的方法，所述全氟烯烃选自四氟乙烯、六氟丙烯、八氟
‑1‑
丁烯或八氟异丁烯中的任意一种。
[0013]8、根据项1
‑
7中任一项所述的方法，所述氟化锑和金属氟化物的质量百分比为(1～50)∶(50～99)。
[0014]9、根据项1
‑
8中任一项所述的方法，所述氟化锑为五氟化锑或三氟化锑。
[0015]10、根据项1
‑
9中任一项所述的方法，所述金属氟化物选自氟化铝、氟化铁、氟化镁、氟化铬、氟氧化钼或氟氧化钨中的任意一种或两种以上。
[0016]专利技术效果(1)本申请中的氢氟烯烃的合成方法，所使用的原料易得，其中四氟乙烯、六氟丙烯、E
本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种合成氢氟烯烃的方法，其特征在于，以全氟烯烃和1,3,3,3
‑
四氟丙烯为原料，在催化剂存在的条件下通过气相加成反应合成氢氟烯烃，所述催化剂包括氟化锑和金属氟化物，所述全氟烯烃如式(I)所示C
n
F
2n
ꢀꢀꢀꢀ
(I)，其中，n为1以上的整数；所述合成得到的氢氟烯烃如(II)所示R
f
‑
CH=CHCF3ꢀꢀꢀꢀ
(II)，其中，R
f
为C
n
F
2n+1
，n为1以上的整数。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述气相加成反应的反应压力0.1～0.5MPa。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，反应温度为50～300℃。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述反应温度为80～250℃。5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述反应温度为80～160℃。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述全氟烯烃与1,3,3,3
‑
四氟丙烯的物质的量之比为(5～1)∶1。7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述全氟烯烃与1,...

【专利技术属性】
技术研发人员：张呈平，庆飞要，董利，权恒道，
申请(专利权)人：泉州宇极新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：