一种活性红染料的合成方法技术

本发明专利技术提供了一种活性红染料的合成方法，该合成方法为将磺化对位酯重氮化，然后与介酸溶液进行酸性偶合，然后再与克利西丁对位酯重氮化得到的重氮液进行碱性偶合，得式（Ｉ）的活性红染料，其特征在于介酸溶液接近中性，酸性偶合步骤不用加入醋酸盐。介酸溶液制备过程为：将介酸加入底水中，然后用２０％Ｎａ２ＣＯ３调ｐＨ＝６－８，得介酸溶液。酸性偶合过程为：在６０秒内，将介酸溶液倒入重氮液中，保持温度＜１５℃，快速搅拌２－３小时，然后用Ｎａ２ＣＯ３调ｐＨ＝６－７，得酸性偶合液。本发明专利技术的式（Ｉ）的活性红染料的制备方法有益效果在于酸性偶合加入介酸中性溶液加毕后，不产生羟基邻位偶合和双偶副反应。

【技术实现步骤摘要】
駄领域本专利技术属于活性染料合成领域，特别是涉及一支红色活性染料的合成方法。背景駄活性染料具有色泽鲜艳，应用性能优异，使用方便，适用性强等显著特点，市场需求量较大，但近年以来，由于生态环境的制约和三废处理要求等经济因素的影响，对活性染料的生产制备，上染率固色率等性能要求越来越高，活性染料的生产已由过去盐析精制工艺向原浆工艺演变，而原浆工艺必然对合成过程中的副产物产生有较高的要求，现在市场生产的一支活性红染料的结构式为如下式(I):,OCH3 0H(I)S02C2H4OS03NaS03Na该染料的分子式C28H25N5Na402()S6该染料无论上色率、固色率等各项牢度均好，在现有技术中该染料的合成方法如下1、 磺4W位酯重氮化，游鹏〈20。C下，向磺iW位酯中加入盐酸，再慮優加入亚硝M，加毕作用2小时。2、 向步骤1的溶液中加入介M^粉，搅匀后用醋M在20-3(TC慢侵调pJ^2，作用8小时，然后用Na2C03调pH二7。3、 克禾晒丁对位酯重氮化，在^K5'C下，向克利西丁对位酯中加入盐酸，然后快速加入亚硝酸钠，于0-5'C反应2小时。44、将步骤3得到的溶液加入到步骤2得到的溶液中，然后用Na2C03调pH=6-7，反应1小时后，用氯化钾盐丰做滤，滤饼经千燥标准化，包對导到成P叩o上述工艺由于酸性偶纽程中用碱调pH易产生羟基邻位偶合副产物，必须 对染料进行盐析精制，盐析精帝哙产生大量废水并有染料损失。我们采用新工 艺不用盐析，杜绝工艺废水产生。
技术实现思路
式(I)的活性红染料的合成是以介酸为母体，不对禾尔偶合两个活性基，在 合成过程中首先在介酸a位偶合一个活性基，而后在介酸羟基邻位偶合另一个 活性基，而按一般合成工艺其酸性偶合时不可避免发生羟基邻位偶合，双偶副 反应，生成的染料上色率低、色光暗，采用盐析精制手段除去副反应杂质，从 而产生大量含盐带色废水，增加了环保治理难度和费用，还损失一部分染料。 本专利技术是在合成过程中重氮化斷氏St，酸性偶合时用介酸溶液不加醋勝内， 经碱性偶合后直接湿拼混原浆喷雾千燥。本专利技术的方法制备的活性红染料为下面式a)结构的化合物。,H3 ohNa03SOH4C202S-' ''、、-S02C2H4OS03NaS03Na q)为解决现有技术中存在的问题，本专利技术提供了式(I)的活性红染料的新合 成方法，该合成方法为将磺4W位酯重氮化，然后与介酸溶液进行酸性偶合， 然后再与克禾晒丁对位酯重氮化得到的重氮液进行碱性偶合，得式(I)的活性 红染料，其特征在于介酸溶液接近中性，酸性偶合步骤不用加入醋酸盐。iMi也，介酸溶液的pH值为6-8，,地，介酸溶OTNa2C03调节pH为6-8。5，地，介酸溶液制备过程为将介酸加入底水中，然后用20% Na2C03 调pH4-8，得介酸溶液。更加tti^也，介酸^^制备过程为在锅内加入底水，再加入100%介酸， 然后用Na2C03溶液调pH=6-8，全部溶解后得介酸溶液。 *，介酸溶液的pH值为6.8-7.5，尤其 为6.8。 地，酸性偶^il程为在60秒内，将介酸溶液倒入重氮液中，保持温 度〈15。C，快速搅拌2-3小时，然后用Na2C03调pf^6-7，得酸性偶合液。更加^i也，在20秒内将介酸溶液快速加入至讽劍W位酯重氮液中，保持 温度14-C，搅拌2小时，重氮液消失后用Na2C03调pH《5，得酸性偶合液。上述方法中，得到式(I)的活性红染料直接调整强度原浆喷雾^P燥，不用 盐析精制。战方法中，磺tt^位酯的化学名称为4-P -乙 (^硫酸酯苯胺-2-磺酸， CASNO: 42986-22-1，本专利技术所用妾讽MW位酯为市售产品。.克利西丁对位酯能够从市场上购买得到，本专利技术所用的克利西丁对位酯均 为市售化学品。本专利技术的式(I)的活性红染料的制备方法有益效果在于1、 酸性偶合加入介酸中性溶液加毕后，不产生羟基邻位偶合和双偶副反应；2、 新工艺不产生副产物所以无需精制即达到产品质量，经湿拼混后直接原 浆喷雾，不产生工艺废水，也避免盐析物料损失，提高了产品收率。本专利技术红 色染料工艺直接原浆喷雾无銜K排放，对环保起到舰作用。具体实驗式1、磺4W位酯重氮化在锅内加入底水3.5吨，搅拌下加入100%磺^(寸 位酯373.8kg，然后用2.5吨冰降至0°〇，再加入100%盐酸60.47kg，再慢慢加 入30。/。wt/wt亚硝麟内溶液，测PH《2，淀粉碘化钾试纸蓝，搅拌4小时后，除去过量亚硝麟附執黄舰位酯重氮液。2、 介酸溶液制备在锅内加入底水3吨，再加入100%介酸147.5kg，然后 用Na2C03溶液调pH=6.8，全部溶解后得介酸溶液。3、 酸性偶合在20秒内将介酸溶液f魏加入至臓4W位酯重氮液中，保 持温度14。C，搅拌2小时，重氮液消失后用Na2C03调pH-6.5，得酸性偶合液。4、 克里西丁对位酯重氮化在1吨底水中加入克里西丁对位酯，加入碎冰 2吨，温度0。C，加入100。/。盐酸49.13kg，搅拌均匀后決速加入亚硝,内液，保 持PH《2,淀粉碘化钾试纸蓝，作用2小时后，除去过量亚硝酸邻得克里西丁 对位酯重氮液。5、 将克利西丁对位酯重氮液加入酸性偶合液中，在纟鹏2(TC下搅拌，用 Na2CO^)ipH=6.5，维持该t鹏和pH反应1小时，重氮盐消失后用元明粉调整 3驢与标准品持平，喷雾千燥制成品包装。收半4# 1498kg 。本专利技术的染料制备方法已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人 员可以借鉴本专利技术的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目 的，其相关改变都没有脱离本专利技术的内容，所有类似的替换和改动对于本领域 技术人员来说^M而易见的，都被视为包括在本专利技术的范围之内。权利要求1、一种如下式(I)的活性红染料的合成方法，该合成方法为将磺化对位酯重氮化，然后与介酸溶液进行酸性偶合，然后再与克利西丁对位酯重氮化得到的重氮液进行碱性偶合，得式(I)的活性红染料，其特征在于介酸溶液接近中性，酸性偶合步骤不用加入醋酸盐，2、 根据权利要求1所述的方法，其特征在于介酸溶液的pH值为6-8。3、 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，介酸溶OTNa2C03调节pH为6-8。4、 根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于介酸溶液制备过程为:将介酸加入底水中，然后用20%他2(:03调？11=6-8，得介酸溶液。5、 根据权利要求1-3任一项戶腿的方法，其特征在于介酸溶液制备过程为:在锅内加入底水，再加入100%介酸，然后用Na2(X)3溶液调pH-6-8，全部溶解后得介酸溶液。6、 根据权禾腰求1-5任一项戶腿的方法，其特征在于介酸溶液的pH值为6.8-7.5，雌为6.8。7、 根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于酸性偶合过程为在60秒内，将介酸溶液倒入重氮液中，保持驗〈15'C，快速搅拌2-3小时，然后用Na2C03调pH=6-7，得酸性偶合液。8、 根据权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于酸性偶^31程为在20秒内将介酸溶液快速加入到劍树位酯重氮液中，保持》鹏14°(:，搅拌2小时，重氮液消失后用Na2C03调p1^6.5，得酸性偶合液。9、根据权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于得到式(本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种如下式（Ⅰ）的活性红染料的合成方法，该合成方法为：将磺化对位酯重氮化，然后与介酸溶液进行酸性偶合，然后再与克利西丁对位酯重氮化得到的重氮液进行碱性偶合，得式（Ⅰ）的活性红染料，其特征在于介酸溶液接近中性，酸性偶合步骤不用加入醋酸盐，＊＊＊　（Ⅰ）。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张兴华，李荣才，
申请(专利权)人：天津德凯化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：12[中国|天津]