一种利用光催化微通道制备烷基磺酰酮类化合物的方法技术

本发明专利技术公开了一种利用光催化微通道制备烷基磺酰酮类化合物的方法，包括如下步骤：(1)将式1所示的烯醇类化合物和碱溶于第一溶剂中，得到第一反应液；将式2所示的烷基源、磺酰基源、光催化剂溶于第二溶剂中，得到第二反应液；所述磺酰基源为双(二氧化硫)

【技术实现步骤摘要】
一种利用光催化微通道制备烷基磺酰酮类化合物的方法


[0001]本专利技术属于化学合成领域，具体涉及一种在微通道反应器内利用光催化合成多官能化的烷基磺酰酮类化合物的方法，即利用可见光催化下未活化烯烃经过远端杂芳基ipso
‑
迁移机理实现长链烯醇类化合物的烷基磺酰化。

技术介绍

[0002]砜类结构作为重要的合成骨架，在有机化学和现代药物合成中具有广泛的应用。磺酰骨架在药物分子中较常见，如用于成人患者，预防和治疗术后恶心呕吐的氨磺必利及治疗慢性粒细胞白血病及真性红细胞增多症、骨髓纤维化等病症的白消安等。
[0003][0004]通过磺酰基自由基途径插入二氧化硫的合成策略，已被用于多种药物分子的合成。迄今为止，许多二氧化硫替代物已广泛用于各种研究，包括1,4
‑
二氮杂双环[2.2.2]辛烷双(二氧化硫)(DABCO
·
(SO2)2，1,4
‑
二氧杂双环[2.1.2]辛烷
‑
1,4
‑
二亚胺
‑
1,4
‑
二磺酸盐)和焦亚硫酸钾/钠(K2S2O5/Na2S2O4)(Nat.Commun.,2022,13,7081
‑
7089)。此外，含有Hantzsch酯、Katritzky盐和肟酯的许多自由基前体已有效地用于不同的磺酰化转化(Org.Lett.，2022,24,2955
‑
2960.)。
[0005]自由基迁移反应不仅是基础有机化学最具有挑战性的主题之一，而且还代表了获得各种结构复杂化合物的最有用和最有效的方法之一。关于远程芳基长距离迁移的一系列有趣的已经被报道(H.Wieland,Ber.Dtsch.Chem.Ges.,1911,44,2550
‑
2556)。Zhu课题组开创性的实现了杂芳基官能团迁移结合未活化系统的双官能团化。该协议随后被广泛应用于C
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C键、C
‑
N键、C
‑
P键的构建，伴随着分子内杂芳基在各种反应条件下的迁移，例如氧化、光催化或者电催化(X.Wu,Z.Ma,T.Feng and C.Zhu,Chem.Soc.Rev.,2021,50,11577
‑
11613)。尽管已经拥有了这些进步，开发一种历经杂环基团的远程迁移高效且环保的合成烷基磺酰酮类化合物的方法是非常必要的。

技术实现思路

[0006]本专利技术要解决的技术问题是提供一种利用光催化微通道制备烷基磺酰酮类化合物的方法。
[0007]为解决上述问题，本专利技术公开了一种利用光催化微通道制备烷基磺酰酮类化合物的方法，包括如下步骤：
[0008](1)将式1所示的烯醇类化合物和碱溶于第一溶剂中，得到第一反应液；将式2所示的烷基源、磺酰基源、光催化剂溶于第二溶剂中，得到第二反应液；
[0009](2)将第一反应液和第二反应液分别同时泵入设有光源的微反应装置中反应，收集流出液，得到含有式3所示的烷基磺酰酮类化合物的反应液；所述的设有光源的微反应装置，包括置于光源照射下的微反应器；
[0010][0011]其中，
[0012]R1选自取代或非取代的苯基，所述取代为卤素取代和/或烷基取代；优选地，R1选自非取代苯基，或卤素取代和/或C1
‑
C6烷基取代的苯基；进一步优选地，R1选自非取代苯基，或Cl取代、甲基取代、叔丁基取代；更进一步优选地，R1选自非取代苯基；
[0013]R2式4所示；R3选自氢或卤素；优选地，R3选自氢或Br；进一步优选地，R3为氢；
[0014]R选自取代或非取代的苯基、直链烷基或环烷基，所述取代为卤素取代；优选地，R选自取代或非取代的苯基、C1
‑
C6直链烷基或C3
‑
C8环烷基，所述取代为卤素取代；进一步优选地，R选自取代或非取代的苯基、C3
‑
C5直链烷基或C6
‑
C8环烷基，所述取代为卤素取代；更进一步优选地，R选自取代或非取代的苯基、乙基或环己基，所述取代为Br取代。
[0015][0016]优选地，所述的烯醇类化合物为式1a所示；
[0017][0018]优选地，式2所示的烷基源为式2a所示结构的化合物；
[0019][0020]其中，所述的烯醇类化合物可以由廉价易得的链状卤代物、苯基酰氯和苯并杂环衍生物作为原料经简单反应步骤得到。
[0021]步骤(1)中，所述碱为碳酸钠、碳酸铯、碳酸钾、甲醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾、三乙胺、二乙胺、二异丙胺、吡啶、哌啶、N,N
‑
二异丙基乙胺和2,6
‑
二甲基吡啶中的任意一种或几种组合；优选地，所述碱为三乙胺。
[0022]步骤(1)中，所述磺酰基源为双(二氧化硫)
‑
1,4
‑
二氮杂双环[2.2.2]辛烷加合物(DABCO)、焦亚硫酸钾(K2S2O5)、连二亚硫酸钠(Na2S2O4)中的任意一种。
[0023]步骤(1)中，所述光催化剂为10
‑
甲基
‑9‑
均三甲苯基吖啶高氯酸盐(Mes
‑
Acr
+
)、六水合三联吡啶二氯化钌(Ru(bpy)3Cl2·
6H2O)、三(2
‑
苯基吡啶)合铱(fac
‑
Ir(ppy)3)、曙红Y(Eosin Y)和2,4,5,6
‑
四(9H
‑
咔唑
‑9‑
基)异酞腈(4CzIPN)中的任意一种或几种组合；优选地，所述光催化剂为三(2
‑
苯基吡啶)合铱(fac
‑
Ir(ppy)3)；所述光催化剂的化学结构式如下所示：
[0024][0025]10
‑
甲基
‑9‑
均三甲苯基吖啶高氯酸盐六水合三联吡啶二氯化钌三(2
‑
苯基吡啶)合铱
[0026][0027]步骤(1)中，所述第一溶剂和第二溶剂分别独立选自二氯甲烷、1,2
‑
二氯乙烷、乙腈、甲醇、乙酸乙酯、1,4
‑
二氧六环、乙醇、苯、N,N
‑
二甲基甲酰胺、N,N
‑
二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃和氯仿中的任意一种或几种组合，即第一溶剂与第二溶剂可以相同，也可以不同；优选地，所述第一溶剂和第二溶剂分别独立选自乙腈、四氢呋喃、1，2
‑
二氯乙烷、二氯甲烷，或甲醇；进一步优选地，所述第一溶剂和第二溶剂均为乙腈。
[0028]步骤(1)中，所述第一反应液中，式1所示的烯醇类化合物的浓度为0.1～1mmol/mL，优选为0.1～0.3mmol/mL，进一步优选为0.2mmol/mL。
[0029]步骤(1)中，式1所示的烯醇类本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种利用光催化微通道制备烷基磺酰酮类化合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将式1所示的烯醇类化合物和碱溶于第一溶剂中，得到第一反应液；将式2所示的烷基源、磺酰基源、光催化剂溶于第二溶剂中，得到第二反应液；所述磺酰基源为双(二氧化硫)
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1,4
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二氮杂双环[2.2.2]辛烷加合物、焦亚硫酸钾和连二亚硫酸钠中的任意一种或几种组合；(2)将第一反应液和第二反应液分别同时泵入设有光源的微反应装置中反应，收集流出液，得到含有式3所示的烷基磺酰酮类化合物的反应液；其中，R1选自取代或非取代的苯基，所述取代为卤素取代和/或烷基取代；R2式4所示；R3选自氢或卤素；R选自取代或非取代的苯基、直链烷基或环烷基，所述取代为卤素取代；2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，R1选自非取代苯基，或卤素取代和/或C1
‑
C6烷基取代的苯基；优选地，R1选自非取代苯基，或Cl取代、甲基取代、叔丁基取代；进一步优选地，R1选自非取代苯基。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，R3选自氢或Br；优选地，R3为氢。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，R选自取代或非取代的苯基、C1
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C6直链烷基或C3
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C8环烷基，所述取代为卤素取代；优选地，R选自取代或非取代的苯基、C3
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C5直链烷基或C6
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C8环烷基，所述取代为卤素取代；进一步优选地，R选自取代或非取代的苯基、乙基或环己基，所述取代为Br取代。5.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤(1)中，所述碱为碳酸钠、碳酸铯、碳酸钾、甲醇钠、乙醇钾、叔...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭凯，袁鑫，邱江凯，刘杰，范海滨，
申请(专利权)人：南京工业大学，
类型：发明
国别省市：