包含不饱和磷酸酯化合物的复合树脂制造技术

本发明专利技术涉及用于复合树脂的反应性稀释剂体系，其包含(a)反应性稀释剂组合物，该反应性稀释剂组合物包含有机磷化合物或由有机磷化合物组成，和(b)加速剂体系，该加速剂体系包含(i)至少一种铁盐或配合物；(ii)至少一种选自钴和铜的过渡金属盐或配合物；和(iii)任选的至少一种溶剂。至少一种溶剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含不饱和磷酸酯化合物的复合树脂


[0001]本专利技术涉及用于复合树脂的反应性稀释剂体系，其包含(a)反应性稀释剂组合物，该反应性稀释剂组合物包含有机的(甲基)丙烯酸酯基的磷化合物，和(b)加速剂体系。

技术介绍

[0002]基于不饱和的(甲基)丙烯酸酯的磷酸酯，例如甲基丙烯酸2
‑
羟基乙酯磷酸酯在诸如粘合剂或涂料树脂的应用中是公知的粘合性促进剂，其对极性基材提供改进的粘合性。此外，引入基于(甲基)丙烯酸酯的磷酸酯由于改进的粘合性而可以改进基于乳液的涂料配制剂的腐蚀防护。另外，还公知磷基化合物能够改进阻燃性能。将基于不饱和的(甲基)丙烯酸酯的磷酸酯引入到聚合物树脂中导致形成阻燃材料。尤其是在诸如运输和建筑的复合材料应用中，阻燃性能是高度令人感兴趣的。在这些应用领域中，乙烯基酯和不饱和的聚酯树脂是主要使用的树脂类型。这些树脂通常含有苯乙烯作为反应性稀释剂。除了苯乙烯以外，还使用其它反应性稀释剂或反应性溶剂，例如乙烯基甲苯或(甲基)丙烯酸酯。基于不饱和的(甲基)丙烯酸酯的磷酸酯提供了用作赋予阻燃性能的反应性稀释剂的选项。这对于其中需要结合阻燃性和光学透明性的应用领域是尤其令人感兴趣的。此外，基于不饱和的(甲基)丙烯酸酯的磷酸酯增强了在纤维增强的塑料中的玻璃纤维粘合性。
[0003]为了固化复合树脂，通常使用氧化还原体系，该氧化还原体系包含氧化剂(例如过氧化物)和作为加速剂的可溶性钴离子。所述加速剂使所述氧化剂在较低温度(例如室温(RT))下的活性提高，并因此使固化加速。所述钴离子可以钴盐的形式和/或钴配合物的形式存在。
[0004]然而，与不饱和磷酸酯结合的复合树脂利用基于钴的标准RT固化体系不会充分固化。所述磷酸酯降低了所述钴配合物的稳定性，并因此降低了所述加速剂的活性。此外，还公知钴加速的过氧化甲乙酮(MEKP)体系在不存在苯乙烯的情况下显示出低的与丙烯酸系单体有效形成自由基的能力。目前与丙烯酸系树脂体系一起付诸实践的最常见的引发剂/加速剂体系是带有叔胺加速剂的过氧化苯甲酰(BPO)。然而，由于与不饱和磷酸酯可能会形成盐以及由最终复合材料暴露于光或热而导致的已知变色问题，胺的使用是不太理想的。

技术实现思路

[0005]因此，本专利技术的目的是为这样的磷酸酯反应性稀释剂提供合适的加速剂体系。换句话说，本专利技术要解决的问题是提供一种反应性稀释剂体系，其包括作为反应性稀释剂的有机的(甲基)丙烯酸酯基的磷化合物和优化的加速剂体系。
[0006]专利技术概述
[0007]本专利技术已成功地实现了这个目的：本专利技术的专利技术人已出人意料地发现，包含基于有机的(甲基)丙烯酸酯基的磷化合物的反应性稀释剂体系的树脂组合物可以使用包含至少一种铁盐或配合物与至少一种钴或铜的盐或配合物的组合的加速剂体系，在温和条件下(即，经由RT固化)与可固化树脂组合物一起有效固化。
[0008]一般地，并且通过简要描述，本专利技术的主要方面可以描述如下：
[0009]在第一方面，本专利技术提供用于复合树脂的反应性稀释剂体系，其包含(a)反应性稀释剂组合物，和(b)加速剂体系，其中
[0010]所述反应性稀释剂组合物(a)包含通式(I)的有机磷化合物或由通式(I)的有机磷化合物组成：
[0011][0012]其中
[0013]R1＝H，Me
[0014]R
n
、R
m
＝O
‑
，OH，Z，X2‑
P(＝X3)R
n+1
R
m+1
[0015]n、m＝2
‑
15
[0016]X1，X2＝O，CH2，S，NH
[0017]X3＝O，S
[0018][0019]和L是任选包含一个或多个杂原子的烃连接基；
[0020]和
[0021]所述加速剂体系(b)包含以下物质或由以下物质组成：
[0022](i)至少一种铁盐或配合物；
[0023](ii)至少一种基于钴和铜的过渡金属盐或配合物；和
[0024](iii)任选的至少一种溶剂。
[0025]在第二方面，本专利技术涉及包含可固化树脂和上述反应性稀释剂体系的可固化树脂组合物，并且作为第三方面，本专利技术涉及所述反应性稀释剂体系或所述可固化树脂组合物用于制备具有阻燃性能的复合树脂或用于制备具有增强的玻璃纤维粘合性的复合树脂的用途。
[0026]在第四方面，本专利技术提供制备固化的复合树脂组合物的方法，该方法包括：
[0027](a)提供如上所述的可固化树脂组合物，
[0028](b)任选地添加至少一种有机或无机添加剂，和
[0029](c)通过添加引发剂来引发固化过程。
[0030]在第五方面，本专利技术涉及纤维增强的材料，其包含：
[0031](a)聚合物树脂，其选自(甲基)丙烯酸酯树脂、不饱和聚酯
[0032]树脂(UPR)或乙烯基酯树脂(VER)；和
[0033](b)至少一种增强纤维材料，
[0034]所述纤维增强的材料可通过使用如上所述的反应性稀释剂体系在存在引发剂的
情况下固化所述组分(a)和(b)获得。
[0035]专利技术详述
[0036]下文中，将描述本专利技术的要素。这些要素与特定实施方案一起列出；然而，应当理解的是，它们可以以任何方式和以任何数量结合，从而创建额外的实施方案。各种描述的实施例和优选的实施方案不应被解释为将本专利技术仅限于明确描述的实施方案。这种描述应被理解为支持和涵盖将两个或更多个明确描述的实施方案结合在一起的或将一个或多个所明确描述的实施方案与任何数量的公开的和/或优选的要素结合在一起的实施方案。另外，除非上下文另有说明，否则在本申请中所有描述的要素的任何排列和组合都应被认为由本申请的描述所公开。
[0037]如本文中使用的，术语“[本]专利技术的”、“根据本专利技术”、“依照本专利技术”和类似术语旨在涉及本文中描述的和/或要求保护的本专利技术的所有方面和实施方案。
[0038]如本文中使用的，术语“包含”应被解释为涵盖“包括”和“由
…
组成”二者，这两种含义都是明确想要的，并且因此都是根据本专利技术单独公开的实施方案。如果在本文中使用，“和/或”应被视为具体公开了两个指定特征或组分中的每一个，同时有或没有另一个。例如，“A和/或B”应被视为具体公开了(i)A、(ii)B和(iii)A和B中的每一种情况，就好像每一种情况都在本文中被单独列出一样。
[0039]应理解的是，根据本文中包含的教导内容，将本专利技术的教导内容应用于具体的问题或环境，以及将本专利技术的变化方案或附加特征包括到其中(例如进一步的方面和实施方案)，将在本领域技术人员能力范围内。
[0040]除非上下文另有指明，否则上述特征的描述和定义不限于本专利技术的任何特定方面或实施方案，并且同样适用于所描述的所有方面和实施方案。
[0041]在本专利技术的上下文中，术语“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.用于复合树脂的反应性稀释剂体系，其包含(a)反应性稀释剂组合物和(b)加速剂体系，其中所述反应性稀释剂组合物(a)包含通式(I)的有机磷化合物或由通式(I)的有机磷化合物组成：其中R1＝H，MeR
n
、R
m
＝O
‑
，OH，Z，X2‑
P(＝X3)R
n+1
R
m+1
n、m＝2
‑
15X1、X2＝O，CH2，S，NHX3＝O，S和L是任选包含一个或多个杂原子的烃连接基；和所述加速剂体系(b)包含以下物质或由以下物质组成：(i)至少一种铁盐或配合物；(ii)至少一种选自钴和铜的过渡金属盐或配合物；和(iii)任选的至少一种溶剂。2.根据权利要求1所述的反应性稀释剂体系，其中存在于所述反应性稀释剂组合物(a)中的式(I)的有机磷化合物包含(甲基)丙烯酸2
‑
羟基烷基酯磷酸酯，优选甲基丙烯酸2
‑
羟基乙酯磷酸酯。3.根据权利要求1或2所述的反应性稀释剂体系，其中存在于所述加速剂体系(b)中的至少一种铁盐或配合物(i)选自与单齿和多齿N和/或O
‑
给体配体相连的铁(II)物质；或者，其中存在于所述加速剂体系(b)中的至少一种铁盐或配合物(i)选自铁的卤化物、羧酸盐、1,3
‑
二氧代配合物和基于环戊二烯基的铁配合物。4.根据权利要求1或2所述的反应性稀释剂体系，其中存在于所述加速剂体系(b)中的至少一种铁盐或配合物(i)是包含三齿或四齿或五齿或六齿的氮/氧给体配体的铁配合物。5.根据前述权利要求中任一项所述的反应性稀释剂体系，其中存在于所述加速剂体系(b)中的至少一种选自钴和铜的过渡金属盐或配合物(ii)是钴(II)盐或配合物，所述钴(II)盐或配合物优选是烷基羧酸盐。6.根据前述权利要求中任一项所述的反应性稀释剂体系，其中存在于所述加速剂体系(b)中的至少一种选自钴和铜的过渡金属盐或配合物(ii)是铜(I)或铜(II)盐或配合物，
...

【专利技术属性】
技术研发人员：S，
申请(专利权)人：赢创运营有限公司，
类型：发明
国别省市：