一种MVR蒸发结晶母液的回收工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种MVR蒸发结晶母液的回收工艺，包括以下步骤：步骤一、向钨钠盐溶液(调酸液)中加入有机萃取剂进行钨提取，得到第一钨酸和萃余液，将得到的第一钨酸进行负载有机相洗涤，得到第二钨酸和洗液，后续通过向第二钨酸内加入氨水反萃制备仲钨酸铵(APT)；步骤二、向萃余液中添加氢氧化钠溶液，调节PH值降至7

【技术实现步骤摘要】
一种MVR蒸发结晶母液的回收工艺


[0001]本专利技术涉及稀有金属清洁冶炼
，具体涉及一种MVR蒸发结晶母液的回收工艺。

技术介绍

[0002]湖南柿竹园有色金属有限责任公司郴州钨制品分公司(以下简称“郴州钨公司”)采用“盐分解—酸性萃取—蒸发结晶”钨冶炼工艺生产仲钨酸铵(APT)产品。生产过程中，通过酸性萃取工艺将净化除杂(钨杂分离)的含钨钠盐溶液(调酸液)中的钨提取转型为钨酸铵溶液后蒸发结晶即得到APT产品，经提取钨后的溶液称之为萃余液，该部分溶液成分主要为硫酸钠，含有少量镁离子、及COD，水为酸性。萃余液为钨冶炼生产废水，原来通过调节pH、除COD达到排放标准后排往园区废水处理站。
[0003]基于资源化利用、环保零排放的需求，郴州钨对萃余液采用调节PH——工业级硫酸钠MVR蒸发结晶技术工艺，一方面回收其中高浓度的硫酸钠，形成合格元明粉产品外售；另一方面，获得蒸发冷凝水回用于钨冶炼生产系统；但MVR蒸发结晶母液中含浓缩富集的钠离子、镁离子、COD(有机萃取剂)等，通常企业采用集中处理——通过调节pH、除COD达到排放标准后排往园区废水处理站。既消耗大量化学试剂，又浪费其中的有机萃取剂。

技术实现思路

[0004]针对现有技术的缺陷，本专利技术的目的是提供一种MVR蒸发结晶母液的回收工艺，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。
[0005]本专利技术解决技术问题采用如下技术方案：
[0006]本专利技术提供了一种MVR蒸发结晶母液的回收工艺，包括以下步骤：
[0007]步骤一、向钨钠盐溶液(调酸液)中加入有机萃取剂进行钨提取，得到第一钨酸和萃余液，将得到的第一钨酸进行负载有机相洗涤，得到第二钨酸和洗液，后续通过向第二钨酸内加入氨水反萃制备仲钨酸铵(APT)；
[0008]步骤二、向萃余液中添加氢氧化钠溶液，调节PH值降至7
‑
5，得到原水；
[0009]步骤三、通过MVR系统对步骤二中的原水进行加热蒸发85
‑
95％体积的水并结晶得到工业硫酸钠以及MVR蒸发结晶母液；
[0010]步骤四、将MVR蒸发结晶母液添加PH调节剂，使浓缩结晶母液的pH值降至2
‑
3，返回钨冶炼生产系统。
[0011]优选的，所述有机萃取剂为胺类、季铵盐类、磷酸酯类、醇和酮类中的一种或多种。
[0012]优选的，所述步骤一中钨提取的温度为20
‑
50℃，时间为40
‑
120min。
[0013]优选的，所述步骤一萃余液中COD含量为324
‑
364mg/L，氨氮浓度为43
‑
58mg/L。
[0014]优选的，所述步骤一萃余液中H
+
浓度为0.2
‑
2mol/L。
[0015]优选的，所述步骤四中的PH调节剂为盐酸、硫酸和硝酸中的一种或多种。
[0016]优选的，所述仲钨酸铵(APT)的制备方法包括以下步骤：
[0017]S1、将步骤一中得到的第一钨酸进行负载有机相洗涤，得到第二钨酸和洗液；
[0018]S2、将S1得到的第二钨酸和氨水混合反萃得到钨酸铵溶液；
[0019]S3、将S2得到的钨酸铵溶液进行蒸发结晶处理，得到仲钨酸铵(APT)。
[0020]优选的，所述S1中的有机相为N235、仲辛醇、煤油混合有机物中的一种或多种。
[0021]优选的，所述S1中负载有机相洗涤的次数不低于两次。
[0022]优选的，所述S1中第一钨酸进行负载有机相洗涤，以便控制所述洗液中对应步骤一中酸的金属离子浓度不大于70ppm。
[0023]与现有技术相比，本专利技术具有如下的有益效果：
[0024]本专利技术通过创新工艺，将MVR蒸发结晶母液与调酸液混合，返回钨冶炼生产系统，当混合后的调酸液与有机萃取剂搅拌混合后，根据相似相溶原理，原MVR蒸发结晶母液中的有机萃取剂及浓缩后的钨酸钠返回至生产线有机萃取剂中，而新萃余液中不断富集的杂质离子通过少量结晶至工业硫酸钠中，形成开路，从而彻底消除其后续的环保处置问题，实现过程废水的零排放。
附图说明
[0025]图1是本专利技术的MVR结晶母液回收流程示意图。
具体实施方式
[0026]下面结合具体实施例，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0027]本实施例的本专利技术提供了一种MVR蒸发结晶母液的回收工艺，包括以下步骤：
[0028]步骤一、向钨钠盐溶液(调酸液)中加入有机萃取剂进行钨提取，得到第一钨酸和萃余液，将得到的第一钨酸进行负载有机相洗涤，得到第二钨酸和洗液，后续通过向第二钨酸内加入氨水反萃制备仲钨酸铵(APT)；
[0029]步骤二、向萃余液中添加氢氧化钠溶液，调节PH值降至7
‑
5，得到原水；
[0030]步骤三、通过MVR系统对步骤二中的原水进行加热蒸发85
‑
95％体积的水并结晶得到工业硫酸钠以及MVR蒸发结晶母液；
[0031]步骤四、将MVR蒸发结晶母液添加PH调节剂，使浓缩结晶母液的pH值降至2
‑
3，返回钨冶炼生产系统。
[0032]本实施例的有机萃取剂为胺类、季铵盐类、磷酸酯类、醇和酮类中的一种或多种。
[0033]本实施例的步骤一中钨提取的温度为20
‑
50℃，时间为40
‑
120min。
[0034]本实施例的步骤一萃余液中COD含量为324
‑
364mg/L，氨氮浓度为43
‑
58mg/L。
[0035]本实施例的步骤一萃余液中H
+
浓度为0.2
‑
2mol/L。
[0036]本实施例的步骤四中的PH调节剂为盐酸、硫酸和硝酸中的一种或多种。
[0037]本实施例的仲钨酸铵(APT)的制备方法包括以下步骤：
[0038]S1、将步骤一中得到的第一钨酸进行负载有机相洗涤，得到第二钨酸和洗液；
[0039]S2、将S1得到的第二钨酸和氨水混合反萃得到钨酸铵溶液；
[0040]S3、将S2得到的钨酸铵溶液进行蒸发结晶处理，得到仲钨酸铵(APT)。
[0041]本实施例的S1中的有机相为N235、仲辛醇、煤油混合有机物中的一种或多种。
[0042]本实施例的S1中负载有机相洗涤的次数不低于两次
[0043]本实施例的S1中第一钨酸进行负载有机相洗涤，以便控制洗液中对应步骤一中酸的金属离子浓度不大于70ppm。
[0044]实施例1.
[0045]本实施例的本专利技术提供了一种MV本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种MVR蒸发结晶母液的回收工艺，其特征在于，包括以下步骤：步骤一、向钨钠盐溶液中加入有机萃取剂进行钨提取，得到第一钨酸和萃余液，将得到的第一钨酸进行负载有机相洗涤，得到第二钨酸和洗液，后续通过向第二钨酸内加入氨水反萃制备仲钨酸铵；步骤二、向萃余液中添加氢氧化钠溶液，调节PH值降至7
‑
5，得到原水；步骤三、通过MVR系统对步骤二中的原水进行加热蒸发85
‑
95％体积的水并结晶得到工业硫酸钠以及MVR蒸发结晶母液；步骤四、将MVR蒸发结晶母液添加PH调节剂，使浓缩结晶母液的pH值降至2
‑
3，返回钨冶炼生产系统。2.根据权利要求1所述的一种MVR蒸发结晶母液的回收工艺，其特征在于，所述有机萃取剂为胺类、季铵盐类、磷酸酯类、醇和酮类中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的一种MVR蒸发结晶母液的回收工艺，其特征在于，所述步骤一中钨提取的温度为20
‑
50℃，时间为40
‑
120min。4.根据权利要求1所述的一种MVR蒸发结晶母液的回收工艺，其特征在于，所述步骤一萃余液中COD含量为324
‑
364mg/L，氨氮浓...

【专利技术属性】
技术研发人员：李军，张秋江，丁伟，侯贵琼，李继红，李飞，
申请(专利权)人：湖南柿竹园有色金属有限责任公司郴州钨制品分公司，
类型：发明
国别省市：