一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法技术

本发明专利技术公开了一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，包括如下步骤：S1、将络合萃取剂溶液从转盘萃取塔的上部泵入；S2、将含有二氯二茂钛催化剂的SEBS溶液从转盘萃取塔下部泵入；S3、络合萃取剂溶液和SEBS溶液在转盘萃取塔内充分混合接触；S4、络合萃取剂溶液进入塔底析油段，实现油水分离；S5、脱除催化剂的SEBS溶液进入塔顶析水段，实现油水分离，再按照常用的工艺脱去SEBS中的溶剂，得到SEBS胶块。本发明专利技术采用上述的一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，绿色高效，操作工艺流程简单，对设备要求低，脱除效果明显，大幅度提高生产效率，提高SEBS的产品质量，降低生产成本。成本。成本。

【技术实现步骤摘要】
一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法


[0001]本专利技术涉及加氢聚合物
，尤其是涉及一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法。

技术介绍

[0002]SBS(苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯的嵌段共聚物)部分加氢制备得到SEBS具有力学性能好、耐热性好、电气绝缘性能好等优点，克服了SBS易老化、耐热性差等性能的不足，是一种性能极好的热塑性弹性体，近年来在聚乙烯、聚丙烯等高分子加工领域获得了广泛的应用。一般常用的方法是采用二氯二茂钛(BTD)等过渡金属有机化合物为催化剂，将BTD和SBS溶于环己烷、正己烷、苯、甲苯等有机溶剂中，在一定温度、一定压力下将SBS加氢为SEBS，得到SEBS溶液。由于BTD具有一定的活性，且Ti为过渡金属，加氢反应完成后，残余的金属Ti会影响产品的外观、耐热氧、耐老化等性能。
[0003]为提高加氢活性，体系中还添加有Li的有机化合物或Li盐。此外，来自聚合工艺的SBS还含有聚合催化剂，如含Al、Li的有机化合物或其盐等，这些Al、Li离子也会影响SEBS的使用性能。因此，需要将BTD等均相催化剂从聚合物溶液中脱除，为了确保优异的使用性能，要求SEBS中金属Ti含量低于5ppm，Al离子的含量低于5ppm，Li离子含量低于5ppm。
[0004]加氢溶液中催化剂的脱除方法主要为萃取法。专利CN202011030281采用一种逆流连续萃取技术脱除氢化苯乙烯
‑
共轭二烯共聚物中残余的均相催化剂，其中萃取液为水或酸溶液，其中，酸溶液浓度为0.1％
‑
10％，酸为盐酸、硫酸、磷酸、柠檬酸等，通过逆流连续萃取器在高速鼓动下实现聚合物溶液和萃取液的高效快速混合，最终产品中的有机镍催化剂的含量低于10ppm，但对Al含量脱除效果不明显，可达35ppm。以上专利未涉及BTD催化剂的脱除，而且对Al的脱除效果不明显。
[0005]专利CN111607023A公开了一种脱除加氢聚合物溶液中BTD催化剂的方法，在惰性气氛下向氢化胶液中加入羧酸化合物，如：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、2
‑
甲基丙酸、戊酸、2
‑
甲基丁酸、3
‑
甲基丁酸、己酸、庚酸、辛酸、异辛酸、2
‑
乙基己酸等，搅拌后加入去离子水使之充分混合，静置，沉淀离心，去除沉淀，最终产品中钛、锂离子含量均可降至5ppm，但聚合物溶液粘性大，液固分离困难，操作工艺复杂。
[0006]专利CN201610585066公开了一种用于茂系异戊橡胶催化剂脱除的方法，选用有机或无机溶液溶解含有组分A和N,N
‑
二(3
‑
氨丙基)乙基乙胺的组合物，其中组分A选自醇胺、脂肪族单胺、芳香族单胺、芳香族二胺、芳香族多胺，将组合物的混合溶液与含有钛系异茂橡胶催化剂的聚异戊二烯溶液接触，最终Ti离子含量脱除效果不明显。
[0007]专利US2002099149A1中公开了一种脱除共轭二烯烃聚合物加氢催化剂的有机钛化合物，将无机酸，如：盐酸、硝酸、硫酸和磷酸等的醇溶液和聚合物溶液剧烈搅拌一小时，静置12h后除去甲醇相，用水洗涤聚合物，聚合物至真空烘箱中干燥，最终产品中钛离子含量为5ppm左右，但该方法中无机酸难以清洗，且对设备有很高要求。
[0008]现有的均相加氢催化剂的脱除方法，脱除效果不明显，脱除效率低，易导致相应产
品质量低，而且一些脱除方法操作工艺复杂，对设备要求较高，导致生产成本高。

技术实现思路

[0009]本专利技术的目的是提供一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，解决现有脱除均相加氢催化剂方法的不足，该方法绿色高效，操作工艺流程简单，对设备要求低，高效脱除BTD催化剂的同时，还可以脱除Al离子和Li离子，脱除效果明显，使得SEBS中的Ti离子、Al离子和Li离子含量低于5ppm，大幅度提高生产效率，提高SEBS的产品质量，降低生产成本。
[0010]为实现上述目的，本专利技术提供了一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，包括如下步骤：
[0011]S1、将络合萃取剂配制成一定浓度的水溶液，以一定的流量从转盘萃取塔的上部泵入；
[0012]S2、来自加氢工段的含有二氯二茂钛(BTD)催化剂和Al、Li离子的SEBS溶液，以一定的流量从转盘萃取塔下部泵入；
[0013]S3、步骤S1中的络合萃取剂溶液和步骤S2中的SEBS溶液在转盘萃取塔内于一定的温度下充分混合接触，SEBS溶液中的BTD催化剂与络合萃取剂溶液中的络合剂发生络合反应，以可溶于水的络合物形式进入络合萃取剂溶液，同时SEBS溶液中的Al、Li也进入络合萃取剂溶液中，此时的络合萃取剂溶液向塔底流动，脱除BTD催化剂的SEBS溶液向塔顶流动；
[0014]S4、步骤S3中所得的络合萃取剂溶液进入塔底析油段，实现油水分离，分离出的水相从塔底管道流出，进入水处理工段；
[0015]S5、步骤S3中所得的脱除BTD催化剂的SEBS溶液进入塔顶析水段，实现油水分离，分离出的油相SEBS溶液从塔顶管道流出，进入水洗、气提工段，按照常用的工艺脱去SEBS中的溶剂，得到SEBS胶块。
[0016]优选的，所述转盘萃取塔的高径比为2:1
‑
15:1，所述转盘萃取塔的操作温度为15
‑
90℃。
[0017]优选的，所述络合萃取剂溶液与SEBS溶液的体积流量比为0.5:10
‑
10:1，所述SEBS溶液的空速为1h
‑1‑
12h
‑1。
[0018]优选的，所述SEBS溶液的浓度为3wt％
‑
20wt％，所述络合萃取剂溶液的浓度为0.1wt％
‑
30wt％。
[0019]优选的，所述络合萃取剂溶液中的络合剂为内酯类化合物，所述内酯类化合物为D
‑
泛解酸内酯、丁烯酸内酯、葡萄糖酸
‑
δ
‑
内酯、甘露糖酸
‑
1,4
‑
内酯、1,4
‑
丁磺酸内酯、1,3
‑
丙磺酸内酯、DL
‑
异柠檬酸内酯、β
‑
丙内酯、丁内酯、γ
‑
戊内酯、戊内酯、ε
‑
己内酯、N
‑
(3
‑
氧代己酰)
‑
DL
‑
高丝氨酸内酯、L
‑
古洛糖酸
‑
γ
‑
内酯、葡醛内酯中的任一种。
[0020]优选的，所述络合萃取剂溶液中含有助络合剂，所述助络合剂为甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、季戊四醇、1,3
‑
环戊二醇、环己醇中的任一种。
[0021]优选的，所述助络合剂的用量为络合剂的0本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，其特征在于，包括如下步骤：S1、将络合萃取剂配制成一定浓度的水溶液，以一定的流量从转盘萃取塔的上部泵入；S2、来自加氢工段的含有二氯二茂钛催化剂和Al、Li离子的SEBS溶液，以一定的流量从转盘萃取塔下部泵入；S3、步骤S1中的络合萃取剂溶液和步骤S2中的SEBS溶液在转盘萃取塔内于一定的温度下充分混合接触，SEBS溶液中的催化剂与络合萃取剂溶液中的络合剂发生络合反应，以可溶于水的络合物形式进入络合萃取剂溶液，同时SEBS溶液中的Al、Li也进入络合萃取剂溶液中，此时的络合萃取剂溶液向塔底流动，脱除催化剂的SEBS溶液向塔顶流动；S4、步骤S3中所得的络合萃取剂溶液进入塔底析油段，实现油水分离，分离出的水相从塔底管道流出，进入水处理工段；S5、步骤S3中所得的脱除催化剂的SEBS溶液进入塔顶析水段，实现油水分离，分离出的油相SEBS溶液从塔顶管道流出，进入水洗、气提工段，按照常用的工艺脱去SEBS中的溶剂，得到SEBS胶块。2.根据权利要求1所述的一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，其特征在于：所述转盘萃取塔的高径比为2:1
‑
15:1，所述转盘萃取塔的操作温度为15
‑
90℃。3.根据权利要求1所述的一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，其特征在于：所述络合萃取剂溶液与SEBS溶液的体积流量比为0.5:10
‑
10:1，所述SEBS溶液的空速为1h
‑1‑
12h
‑1。4.根据权利要求1所述的一种脱除SEBS溶液中的SBS均相加氢催化剂的方法，其特征在于：所述SEB...

【专利技术属性】
技术研发人员：曹贵平，何芮，吕慧，潘少峰，
申请(专利权)人：华东理工大学，
类型：发明
国别省市：