由(R)-2-磺酰基丁酸烷基酯合成S-氟丁酰草胺的方法技术

本发明专利技术公开了由(R)

【技术实现步骤摘要】
由(R)
‑2‑
磺酰基丁酸烷基酯合成S
‑
氟丁酰草胺的方法


[0001]本专利技术属于有机化学合成领域，具体涉及一种由(R)
‑2‑
磺酰基丁酸烷基酯合成S
‑
氟丁酰草胺的方法。

技术介绍

[0002]公开该
技术介绍
部分的信息仅仅旨在增加对本专利技术的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
[0003]氟丁酰草胺(Beflubutamid，UBH
‑
820，CAS登记号为113614
‑
08
‑
7)化学名为N
‑
苄基
‑2‑
[4
‑
氟
‑3‑
(三氟甲基)苯氧基]丁酰胺，是由日本宇部产业公司(Ube)研制的苯氧酰胺类除草剂，该类除草剂作为类胡萝卜素生物合成抑制剂，主要防除大麦和小麦田中的阔叶杂草。目前氟丁酰草胺以外消旋形式的混合物在商业上销售。
[0004]S
‑
氟丁酰草胺(Beflubutamid
‑
M)是从商品化品种氟丁酰草胺(Beflubutamid)中分离得到的S构型异构体，其结构稳定，比外消旋混合物更具除草活性，除草活性至少是R构型异构体的1000倍。
[0005][0006]目前合成S
‑
氟丁酰草胺的方法有拆分法、手性源法、不对称氢化法。拆分法合成S
‑
氟丁酰草胺的过程中需要使用手性拆分剂或生物酶进行拆分获得手性关键中间体，但手性拆分剂或生物酶相对昂贵，使用成本高。手性源法合成S
‑
氟丁酰草胺是用碱金属亚硝酸盐和氢溴酸处理R
‑2‑
氨基丁酸得到R
‑2‑
溴丁酸，再进一步合成S
‑
氟丁酰草胺，但R
‑2‑
氨基丁酸价格昂贵，且制备过程需要进行重氮化反应，废水量大，安全性差。不对称氢化法合成S
‑
氟丁酰草胺的过程中需要使用价格昂贵且不易回收的贵金属催化剂，大大增加了生产成本。因此，需要更低成本、更安全高效、更清洁便捷的合成S
‑
氟丁酰草胺的新方法。

技术实现思路

[0007]为了解决现有技术的不足，本专利技术的目的是提供一种由(R)
‑2‑
磺酰基丁酸烷基酯合成S
‑
氟丁酰草胺的方法，本专利技术提供的S
‑
氟丁酰草胺的合成方法原料来源广成本低，合成步骤少。
[0008]为了实现上述目的，本专利技术的技术方案为：
[0009]一方面，一种由(R)
‑2‑
磺酰基丁酸烷基酯合成S
‑
氟丁酰草胺的方法，所述S
‑
氟丁酰草胺由化合物R
‑
1制备；
[0010][0011]其中，化合物R
‑
1由化合物1处理化合物R
‑
2得到；
[0012][0013][0014]其中，R1是C1
‑
C6烷基；
[0015]R选自C1
‑
C6烷基、C1
‑
C6卤代烷基、苯基或者被1至3个独立选自C1
‑
C6烷基或卤素取代的苯基。
[0016]其中，化合物R
‑
2由化合物R
‑
5经过磺酰化反应制备，化合物R
‑
5以(R)
‑2‑
羟基丁酸为原料，经过酯化反应获得。
[0017](R)
‑2‑
羟基丁酸可以通过微生物发酵法大规模生产。
[0018][0019]本专利技术通过包括以下的方法将化合物R
‑
1转化为S
‑
氟丁酰草胺：
[0020]用化合物2处理化合物R
‑
1以制备S
‑
氟丁酰草胺。
[0021][0022]本专利技术通过包括以下的方法将化合物R
‑
1转化为S
‑
氟丁酰草胺：
[0023]化合物R
‑
1经水解反应得到化合物R
‑
3；
[0024][0025]化合物R
‑
3经酰卤化反应得到化合物R
‑
4；
[0026][0027]其中，X是Cl或Br；
[0028]优选的，所述X是Cl；
[0029]用化合物2处理化合物R
‑4[0030][0031]以制备S
‑
氟丁酰草胺。
[0032]本专利技术的有益效果为：
[0033]本专利技术由(R)
‑2‑
磺酰基丁酸烷基酯合成S
‑
氟丁酰草胺的方法，中间体(R)
‑2‑
磺酰基丁酸烷基酯可以通过生物发酵法得到的(R)
‑2‑
羟基丁酸为原料经过酯化反应、磺酰化反应进行制备，原料来源广、成本低、光学纯度高。中间体R
‑
1通过中间体1与(R)
‑2‑
磺酰基丁酸烷基酯发生经典的SN2构型翻转取代反应，收率高光学纯度优。本专利技术具有成本低，污染小，安全性好，且制备的S
‑
氟丁酰草胺产品含量高、光学活性好。
附图说明
[0034]构成本专利技术的一部分的说明书附图用来提供对本专利技术的进一步理解，本专利技术的示意性实施例及其说明用于解释本专利技术，并不构成对本专利技术的不当限定。
[0035]图1为氟丁酰草胺液相谱图；
[0036]图2为本专利技术实施例1制备的S
‑
氟丁酰草胺液相谱图。
具体实施方式
[0037]应该指出，以下详细说明都是示例性的，旨在对本专利技术提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本专利技术所属
的普通技术人员通常理解的相同含义。
[0038]需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本专利技术的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
[0039]鉴于目前合成S
‑
氟丁酰草胺的方法存在成本高、安全性差、操作繁琐等缺点，本专利技术提供了一种由(R)
‑2‑
磺酰基丁酸烷基酯合成S
‑
氟丁酰草胺的方法。
[0040]本专利技术的一种典型实施方式，一种由(R)
‑2‑
磺酰基丁酸烷基酯合成S
‑
氟丁酰草胺的方法，所述S
‑
氟丁酰草胺由化合物R
‑
1制备；
[0041][0042]其中，化合物本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种由(R)
‑2‑
磺酰基丁酸烷基酯合成S
‑
氟丁酰草胺的方法，其特征在于，所述S
‑
氟丁酰草胺由化合物R
‑
1制备；其中，化合物R
‑
1由化合物1处理化合物R
‑
2得到其中，R1是C1
‑
C6烷基；R选自C1
‑
C6烷基、C1
‑
C6卤代烷基、苯基或者被1至3个独立选自C1
‑
C6烷基或卤素取代的苯基。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述R1是C1
‑
C3烷基。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，化合物1处理化合物R
‑
2时，所用溶剂包括丙酮、丁酮、N,N
‑
二甲基甲酰胺、N
‑
甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、乙腈、丙腈、苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷。4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，化合物1处理化合物R
‑
2时，加入碱，加热反应。5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，所述碱为无机碱盐或有机碱；优选的，所述无机碱包括碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸锂、磷酸钾、磷酸钠；所述有机碱包括三乙胺、吡啶、2
‑
甲基吡啶、3
‑
甲基...

【专利技术属性】
技术研发人员：董文凯，蒋爱忠，齐晓雪，柴洪伟，李金涛，李磊，张作山，徐玉梅，张思聪，王莹莹，左伯军，
申请(专利权)人：山东省农药科学研究院，
类型：发明
国别省市：