一种从环已烷氧化副产物中提取环已二醇的方法技术

本发明专利技术涉及一种从环己烷氧化副产物轻质油和Ｘ油中提取环己二醇的方法。其特征为：将轻质油深加工后的釜料或将Ｘ油进行粗分，分离出环己二醇物料段，然后采用水和提取助剂溶解环己二醇，再用有机烃类萃取水相的方法除去有机杂质。萃取后余水相经浓缩、结晶、离心分离和干燥等步骤，可得纯度大于９９％，收率达９０％以上的反式１－，１２－环己二醇。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种环己烷氧化副产物轻质油和X油中提取环己二醇的方法。环己烷氧化制取环己酮，环己醇的工艺中，精馏过程主要分离出轻组份(轻质油)和重组份(X油)二种副产物。通常，在X油中含有5-15％的环己二醇，而轻质油在进一步的加工过程中也会产生一定量含有环己二醇的混合溶液。此环己二醇混合物料通常作为燃料处理，既浪费了化工原料，也造成了一定环境污染。据了解，国内最近才有环己二醇研究的报导。中国专利申请号98112735.5，提到一种回收环己二醇的方法，回收率仅为80％，申请号98112736.3，提到一种由环氧环己烷合成环己二醇的方法。而国外对于环己二醇的研究，局限于以环己烯为起始原料合成环己二醇，这类合成路线很复杂，成本高、收率低，还要使用昂贵的合成催化剂，而尚未见关于从环己烷氧化副产物中提取环己二醇的报导。本专利技术的目的在于提供一种从环己烷氧化副产物轻质油和X油中提取环己二醇的方法，收率可达90％以上。达到综合利用和环境保护的双重目的。本专利技术是这样实现的先将X油进行蒸馏，切割环己二醇含量较高的物料段或采用轻质油深加工后(其环己二醇含量大于10％)的釜料作为原料，加入其原料总量50-100％的水和0.5-1‰的提取助剂，其提取助剂可以是聚乙二醇、季胺盐、烷基磺酸盐等，在40-70℃下充分混合，萃取其中环己二醇。取上述工艺所得的分层水相，加入环己二醇总量15-25％的有机烃类溶剂，其有机烃类溶剂可以是200#溶剂油环己烷、苯、甲苯、二甲苯等，萃取水相中的有机杂质，经再次静置分层后分出水相，其中环己二醇含量为35-45％，浓缩后增至60-85％，然后在20-35℃条件下冷却、结晶、离心分离和干燥等工艺，得到环己二醇纯度大于99％的产品，而在离心分离过程中所得母液，加入至起始步骤中循环使用。本专利技术具有回收工艺简单、投资少、生产成本相对较低，回收产品环己二醇纯度高，可达99％以上，加入提取助剂后，增大了环己二醇在水中溶解度，使总回收率可达90％以上。除有效地回收价值较高的环己二醇产品外，不产生二次污染。提取助剂则充分溶解而母液中不影响环己二醇的质量，基本上可重复使用。实施例1环己烷氧化副产X油经蒸馏处理后，取其环己二醇含量达12.5％的物料2000ml加入1000ml水与0.8g聚乙二醇-400，加热至55℃，充分混合，静置分层半小时后，去除油相，剩余水相重量为1242g，其中环己二醇为230g，将此水相加入180g200#溶剂油于常温下萃取有机杂质。再经静置分层出水相，经浓缩至环己二醇浓度达65％，冷却、结晶、离心分离，得到含湿环己二醇162g(水含量为2.5％)，经干燥后得环己二醇产品157g，产品外观白色粉状结晶，气相气谱分析环己二醇含量为99.66％。熔程测定102.8-104.5℃，离心分离过程所得分离母液192g，可循环使用；萃取剂200#溶剂油经精制后循环使用。实施例2环己烷氧化副产物轻质油经提取正戊醇、环氧环己烷后，其釜液经冷却、离心分离，得粗环己二醇。取该粗品500g(含油相2-3％，环己二醇含量＞90％)，在300ml 50℃热水中搅拌、溶解。然后静置半小时，分出油相15g，水相783g。于水相中加入170g200#溶剂油常温萃取，经静置分层分出水相，浓缩至环己二醇含量达68％，冷却、结晶、离心分离、干燥，得产品297g(单程收率为66％)，产品质量分析环己二醇含量为99.4％，溶程测定102.5-105.1℃。离心分离过程所得母液345g，可循环使用，萃取剂200#溶剂油经精制后循环使用。权利要求1.一种从环己烷氧化副产物中提取环己二醇的方法，其特征在于将环己烷氧化副产物X油精馏分离获得的富余环己二醇物料，或将轻质油深加工后其环己二醇含量大于10％的釜料为原料，采用水和提取助剂溶解环己二醇，再用有机烃类萃取水相的方法除去有机杂质，其工艺过程是a.向所取原料中加入总量相当于原料中环己二醇含量的50-100％的水和0.5-1‰的提取助剂，于40-70℃下搅拌充分溶解，静置分出水相，再经水相总量15％-25％的有机烃类物质萃取除去有机杂质；b.将经萃取处理后的水相进行脱水浓缩，经浓缩处理的水相，在20-35℃条件下冷却结晶，然后离心分离、干燥，即得环己二醇。2.根据权利要求书1所述的方法，其特征在于加入的提取助剂为表面活性剂。如聚乙二醇、季胺盐、烷基磺酸盐等。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于用于萃取处理的有机烃类物质为溶剂油、环己烷、苯、甲苯或二甲苯。全文摘要本专利技术涉及一种从环己烷氧化副产物轻质油和X油中提取环己二醇的方法。其特征为:将轻质油深加工后的釜料或将X油进行粗分,分离出环己二醇物料段,然后采用水和提取助剂溶解环己二醇,再用有机烃类萃取水相的方法除去有机杂质。萃取后余水相经浓缩、结晶、离心分离和干燥等步骤,可得纯度大于99%,收率达90%以上的反式1－,12－环己二醇。文档编号C07C29/00GK1374286SQ01106938公开日2002年10月16日 申请日期2001年3月13日 优先权日2001年3月13日专利技术者周天红 申请人:岳阳经济技术开发区红捷精细化工有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从环已烷氧化副产物中提取环已二醇的方法，其特征在于将环已烷氧化副产物Ｘ油精馏分离获得的富余环已二醇物料，或将轻质油深加工后其环已二醇含量大于１０％的釜料为原料，采用水和提取助剂溶解环已二醇，再用有机烃类萃取水相的方法除去有机杂质，其工艺过程是：ａ．向所取原料中加入总量相当于原料中环已二醇含量的５０－１００％的水和０．５－１‰的提取助剂，于４０－７０℃下搅拌充分溶解，静置分出水相，再经水相总量１５％－２５％的有机烃类物质萃取除去有机杂质；ｂ．将经萃取处理后的水相进行 脱水浓缩，经浓缩处理的水相，在２０－３５℃条件下冷却结晶，然后离心分离、干燥，即得环已二醇。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：周天红，
申请(专利权)人：岳阳经济技术开发区红捷精细化工有限公司，
类型：发明
国别省市：43[中国|湖南]