一种再生胶及其制品中多环芳烃残留精准快速检测方法技术

本发明专利技术公开了一种再生胶及其制品中多环芳烃残留精准快速检测方法，包括(1)样品前处理方法；(2)使用三重四极杆气质质联用仪分析测定；(3)定性分析、定量分析。本发明专利技术属于多环芳烃检测技术领域，为了解决多环芳烃现有检测技术周期长、同步检测种类少、且灵敏度低下的问题，本发明专利技术提出利用TSQ 8000Evo三重四极杆气质质联用仪为检测技术，采用MRM配合增强离子扫描(EPI)并通过变换离子碰撞电压等手段，极大地降低或消除了基质干扰对检测的影响，从而建立起再生胶及其制品中包含多环芳烃的快速检测技术及应用研究，显著提高了检测的灵敏度，本项目所建立的快速检测技术，可同时检测再生胶及其制品中存在的多种多环芳烃，将大幅度缩短检测周期。度缩短检测周期。度缩短检测周期。

【技术实现步骤摘要】
一种再生胶及其制品中多环芳烃残留精准快速检测方法


[0001]本专利技术属于多环芳烃检测
，具体是指一种再生胶及其制品中多环芳烃残留精准快速检测方法。

技术介绍

[0002]再生胶技术是将废旧轮胎、胶管、胶鞋等废旧橡胶粉以及活化剂等化学助剂按照一定的比例混合均匀，加入到活化罐中进行搅拌并加热到一定温度，进行保温，间隔一定时间进行排气，然后出料冷却，通过不断地精炼和密炼，最后压片称重，制成不同厚度的再生胶片；再生胶技术属于典型的以废治废、变废为宝，既符合废旧橡胶处理技术的发展趋势，又符合废胶再生方向，该技术的实施可以实现橡胶资源的可持续利用，还能够维护环境生态和谐与平衡，再生胶能够广泛的应用于各个行业，再生胶已成为继天然橡胶、合成橡胶之后的第3大橡胶来源，再生胶按所用废胶不同，再生胶分为外胎类、内胎类、胶鞋类等，再生胶能部分地代替生胶用于橡胶制品，以节约生胶及炭黑也有利于改善加工性能及橡胶制品的某些性能。
[0003]再生胶生产过程包括粉碎、再生(脱硫)和精炼3个工序，再生过程是废胶在增塑剂(软化剂和活化剂)、氧、热和机械剪切的综合作用下使硫化橡胶的部分分子链和交联点断裂的过程；软化剂起膨胀和增塑作用，常用的有煤焦油、松焦油、石油系软化剂、裂化渣油；活化剂能缩短再生时间，减少软化剂用量，常用的活化剂为芳香族硫醇及其锌盐和芳香族二硫化物。
[0004]然而，再生过程中的高温高压亦或是强剪切力等加工条件使得橡胶或添加剂中的易挥发组分大量逸出，对环境造成二次污染。尤其是生产过程中产生的多环芳烃(PAHs)可通过皮肤、呼吸道、消化道等被人体吸收，有诱发皮肤癌、肺癌、直肠癌、膀胱癌等重大疾病的风险，而且多环芳烃的真正危险在于其光制毒性(即紫外光照射对多环芳烃释放具有显著影响)因此被世界多数国家或地区限制使用。
[0005]因此，需要对制备再生胶工业化生产过程中产生的废气、废水、噪声等污染进行监测和控制，根据监测结果提出污染控制措施，设计各类污染物处理系统，使各类污染物排放达到相关行业标准，对环境保护以及油泥制备再生胶技术推广具有重要指导作用和现实意义。

技术实现思路

[0006]针对上述情况，为克服现有技术的缺陷，本专利技术提供了一种再生胶及其制品中多环芳烃残留精准快速检测方法，为了解决多环芳烃现有检测技术周期长、同步检测种类少、且灵敏度低下的问题，本专利技术提出利用TSQ 8000Evo三重四极杆气质质联用仪为检测技术，采用MRM配合增强离子扫描(EPI)并通过变换离子碰撞电压等手段，极大地降低或消除了基质干扰对检测的影响，从而建立起再生胶及其制品中包含多环芳烃的快速检测技术及应用研究，显著提高了检测的灵敏度，本项目所建立的快速检测技术，可同时检测再生胶及其制
品中存在的多种多环芳烃，将大幅度缩短检测周期。
[0007]为了实现上述目的，本专利技术采取的技术方案如下：本专利技术提出了一种再生胶及其制品中多环芳烃残留精准快速检测方法，所述检测方法包括如下步骤：
[0008](1)样品前处理方法
[0009]称取1.0g样品置于具塞三角瓶中，加入20mL萃取溶剂于进行超声提取，将萃取液转移至100mL圆底烧瓶中；然后用20mL萃取溶剂分3次清洗三角瓶，合并萃取液于烧瓶中，用旋转蒸发仪至1mL后过柱净化，先用异辛烷平衡SPE小柱，用5mL洗脱液淋洗，收集淋洗液，用旋转蒸发仪旋蒸近干，用正己烷定容至1.0mL；
[0010](2)使用三重四极杆气质质联用仪分析测定；
[0011](3)定性分析、定量分析：
[0012]所述定性分析的方法：参考欧盟指令2002/657/EC，每个目标物选择1个母离子，2个子离子进行定性，其中1个母离子，1个子离子定量；所述定性分析的结果输出为样品中各组分定性离子的相对丰度与标准溶液中的定性离子的相对丰度进行比较，比较产生的偏差不超过规定的范围即可判定为样品中存在对应的待测物；
[0013]所述定量测分析采用外标，具体为根据样液中多环芳烃的预估含量选定的混合标准工作溶液，所述混合标准工作溶液和待测样液中目标物的响应值均应在仪器检测的线性范围内，对所述混合标准工作溶液与待测样液等体积参插进样测定，所述外标法定量的计算公式如下：
[0014][0015]式中：
[0016]X为试样中被测物残留量，单位为微克每千克；
[0017]Cs为混合标准工作溶液中被测物的浓度，单位为纳克每毫升；
[0018]A为试样溶液中被测物的色谱峰面积；
[0019]As为混合标准工作溶液中被测物的色谱峰面积；
[0020]V为样液最终定容体积，单位为毫升；
[0021]m为试样溶液所代表的试样的质量，单位为克。
[0022]优选地，所述检测方法应用于检测多环芳烃，所述多环芳烃包括苊烯、苊、芴、荧蒽、芘、1
‑
甲基芘、环戊烯(c,d)芘、二苯并(a,l)芘、二苯并(a,e)芘、二苯并(a,i)芘、二苯并(a,h)芘的一种或者多种。
[0023]优选地，所述步骤(1)中所述超声提取的时间为30min。
[0024]优选地，所述步骤(1)中萃取溶剂为正己烷。
[0025]优选地，所述步骤(1)中洗脱液为正己烷及乙酸乙酯混合溶剂，所述正己烷与乙酸乙酯体积比为99/1。
[0026]优选地，所述步骤(2)中测定时采用的色谱柱为石英毛细管气相色谱柱：DB
‑
5MS(30m
×
0.25mm，0.25μm)；所述色谱柱的使用条件包括：进样方式：不分流进样；进样量：1.0μL；载气：高纯氦气；恒流模式1.0mL/min；柱温程序：初始温度70℃，保持1min，以25℃/min升至140℃，以10℃/min升至240℃，最后5℃/min升至330℃保持5min；进样口温度270℃。
[0027]优选地，所述步骤(2)中测定时的质谱条件包括：离子源温度：300℃；四极杆温度：
150℃；辅助加热区温度：270℃；离子化方式：电子电离(EI)源；电子能量：70e V；碰撞气：Ar；传输线温度：300℃；采集模式：Timed模式；溶剂延迟7min。
[0028]作为本专利技术进一步优选地，步骤(2)中测定时的质谱条件中全扫描的范围为质荷比50
‑
500。
[0029]优选地，所述步骤(3)中定性分析中相对离子丰度＞50％时最大允许偏差为
±
20％；20％<相对离子丰度<50％时最大允许偏差为
±
25％；10％<相对离子丰度<20％时最大允许偏差为
±
30％；相对离子丰度≤10％时最大允许偏差为
±
50％。
[0030]进一步地，所述多环芳烃的回收率控制在75
‑
107％，所述多环芳烃的变异系数为3.2％
‑
9.7％，所述苊和芴测定低限为1本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种再生胶及其制品中多环芳烃残留精准快速检测方法，其特征在于：所述检测方法包括如下步骤：(1)样品前处理方法称取样品置于具塞三角瓶中，加入萃取溶剂于进行超声提取，将萃取液转移至100mL圆底烧瓶中；然后用20mL萃取溶剂分3次清洗三角瓶，合并萃取液于烧瓶中，用旋转蒸发仪至1mL后过柱净化，先用异辛烷平衡SPE小柱，然后用5mL洗脱液淋洗，收集淋洗液，用旋转蒸发仪旋蒸近干，使用正己烷定容至1.0mL；(2)使用三重四极杆气质质联用仪分析测定；(3)定性分析、定量分析：所述定性分析的方法：依据欧盟指令2002/657/EC，每个目标物选择1个母离子，2个子离子进行定性，其中1个母离子，1个子离子定量；所述定性分析的结果输出为将样品中各组分定性离子的相对丰度与标准溶液中的定性离子的相对丰度进行比较，比较产生的偏差不超过规定的范围即可判定为样品中存在对应的待测物；所述定量测分析采用外标法，具体为根据样液中多环芳烃的预估含量选定的混合标准工作溶液，所述混合标准工作溶液和待测样液中目标物的响应值在仪器检测的线性范围内，对所述混合标准工作溶液与待测样液等体积参插进样测定，所述外标法定量的计算公式如下：式中：X为试样中被测物残留量，单位为微克每千克；Cs为混合标准工作溶液中被测物的浓度，单位为纳克每毫升；A为试样溶液中被测物的色谱峰面积；As为混合标准工作溶液中被测物的色谱峰面积；V为样液最终定容体积，单位为毫升；m为试样溶液所代表的试样的质量，单位为克。2.根据权利要求1所述的一种再生胶及其制品中多环芳烃残留精准快速检测方法，其特征在于：所述检测方法应用于检测多环芳烃，所述多环芳烃包括苊烯、苊、芴、荧蒽、芘、1
‑
甲基芘、环戊烯(c,d)芘、二苯并(a,l)芘、二苯并(a,e)芘、二苯并(a,i)芘、二苯并(a,h)芘的一种或者多种。3.根据权利要求2所述的一种再生胶及其制品中多环芳烃残留精准快速检测方法，其特征在于：所述步骤(1)中所述超声提取的时间为30min。4.根据权利要求3所述的一种再生胶及其制品中多环芳烃残留精准快速检测方法，其特征在于：所述步骤(1)中萃取溶剂为正己烷。5.根据权利要求4所述的一种再生胶及其制品中多环芳烃残留精准快速检测方法，其特征在于：所述步骤(1)中洗脱液为正己烷及乙酸乙酯混合溶剂，所述正己烷与乙酸乙酯体积比为99/1。6...

【专利技术属性】
技术研发人员：姜玲玲，徐宜宏，刘鑫，张彤，毕孝瑞，李晓东，周健南，杜珊珊，韩宏乾，
申请(专利权)人：沈阳海关技术中心，
类型：发明
国别省市：