【技术实现步骤摘要】
复合催化剂及其制备方法以及醇脱水制烯烃的方法
[0001]本专利技术涉及醇脱水
，具体涉及复合催化剂及其制备方法以及醇脱水制烯烃的方法。
技术介绍
[0002]醇脱水法制备α
‑
烯烃的工艺路线简单、反应条件温和、产品纯度高且易分离、生产过程较清洁、精馏过程能耗低，是一条具有竞争优势的合成路线。醇脱水催化剂可分为两类，一类是氧化还原型催化剂，该类催化剂表面具有氧化还原性能的金属离子，在吸附活化过程中产生活泼的自由基中间体，因此副反应多，由此造成目标产物选择性较低、产物难分离。另一类是酸碱双功能催化剂，由于其表面同时具有酸性位点和碱性位点，同时与反应物作用起到协同催化的效果，表现出更好的活性、选择性以及更长的使用寿命，在脱水反应中有着独特的催化性能。其中固体氧化物酸碱双功能催化剂在催化醇脱水、催化氢化、烯烃异构化、烯烃加氢、聚合和氧化等反应中有着广泛的应用。
[0003]CN 108126704 A中公开了一种铈铁锆复合氧化物催化剂及制备方法和应用。所述铈铁锆复合氧化物催化剂是由氧化铈、氧化铁、氧...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种复合催化剂，其特征在于，所述复合催化剂包括主组分ZrO2、碱土金属氧化物和过渡金属氧化物；其中，所述复合催化剂中，孔径在1.7
‑
2.6nm范围内的孔容占所述复合催化剂总孔容的60％以上；相对于100重量份的主组分ZrO2，所述碱土金属氧化物为0.05
‑
8重量份，所述过渡金属氧化物为0.08
‑
10重量份；其中，所述过渡金属氧化物选自VIB、VIII、IB、IIB族金属氧化物中的一种。2.根据权利要求1所述的复合催化剂，其中，所述碱土金属氧化物选自氧化镁、氧化钙、氧化锶和氧化钡中的至少一种；优选为氧化镁和/或氧化钙；优选地，所述过渡金属氧化物选自氧化铬、氧化铁、氧化钴、氧化镍、氧化铜和氧化锌中的一种；优选为氧化镍或氧化铜。3.根据权利要求1或2所述的复合催化剂，其中，相对于100重量份的主组分ZrO2，所述碱土金属氧化物为0.1
‑
5重量份；优选地，相对于100重量份的主组分ZrO2，所述过渡金属氧化物为0.1
‑
4.5重量份；优选地，所述碱土金属氧化物与所述过渡金属氧化物的重量比为0.1
‑
62.5:1，优选为0.75
‑
14:1。4.根据权利要求1
‑
3中任意一项所述的复合催化剂，其中，所述复合催化剂的二氧化碳吸附量为0.17
‑
0.3mmol
·
g
‑1；优选地，所述复合催化剂的中强碱性中心的量为0.09
‑
0.24mmol
·
g
‑1。5.根据权利要求1
‑
4中任意一项所述的复合催化剂，其中，所述复合催化剂的比表面积为50
‑
130m2·
g
‑1；优选地，所述复合催化剂中，孔径在1.7
‑
2.6nm范围内的孔容占所述复合催化剂总孔容的百分比为65
‑
90％，孔径小于1.7nm的孔容占所述复合催化剂总孔容的百分比为0
‑
6％。6.一种制备复合催化剂的方法，其特征在于，所述方法包括：将锆源、碱土金属盐和过渡金属盐按照摩尔比为1：0.0003
‑
0.2：0.0001
‑
0.02在溶剂中进行混合，得到混合溶液；接着在所述混合溶液中加入沉淀剂进行共沉淀反应，然后再进行老化；再将所述老化得到的产物进行焙烧；其中，所述过渡金属盐选自VIB族金属盐、VIII族金属盐、IB族金属盐和IIB族金属盐中的一种。7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述锆源选自二氯氧化锆、硝酸锆、硝酸氧锆和硫酸氧锆中的至少一种；所述沉淀剂选自氨水、尿素、碳酸钠和氢氧化钠中的至少一种。8.根据权利要求6或7所述的方法，其中，所述碱土金属盐以碱土金属盐的溶液的形式存在，所述碱土金属盐选自碱土金属硝酸盐、碱土金属甲酸盐、碱土金属草酸盐和碱土金属乳酸盐中的至少一种；优选地，所述碱土金属盐选自硝酸镁、硝酸钙、硝酸锶和硝酸钡中的至少一种，优选为硝酸镁和/或硝酸钙；优选地，所述过渡金属盐选自过渡金属硝酸盐、过渡金属甲酸盐、过渡金属草酸盐和过渡金属乳酸盐中的至少一种；优选地，所述过渡金属盐选自硝酸铬、硝酸铁、硝酸钴、硝酸镍、硝酸铜和硝酸锌中的一
种，优选为硝酸镍和/或硝酸铜。9.根据权利要求6
‑
8中任意一项所述的方法，其中，所述老化的条件包括：温度为60
‑
90℃，时间为0.5
‑
9h；优选地，所述焙烧的条件包括：...
【专利技术属性】
技术研发人员：张筱榕，田保亮，唐国旗，宋超，彭晖，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：
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