一种过氧化物硫化型有机硅压敏胶及其制备的方法技术

本发明专利技术提供一种过氧化物硫化型有机硅压敏胶的配方及由其制备的压敏胶。通过改变配方中的生胶与交联助剂的结构，在保持良好初粘力、钢板粘合力的同时，还能具有优异的耐高温性能，具有良好的商业应用价值。具有良好的商业应用价值。

【技术实现步骤摘要】
一种过氧化物硫化型有机硅压敏胶及其制备的方法


[0001]本专利技术涉及过氧化物硫化型有机硅压敏胶及其制备方法，属于胶粘剂制造领域。

技术介绍

[0002]压敏胶是一类室温呈现干状，具有干粘性和永久粘性的材料。它的使用形式主要是胶带，在使用时，用手指或者手掌轻轻按压，即可牢固地粘附在基材表面，并能从被粘物表面剥离且不残留。有机硅类压敏胶不仅能像通用型有机压敏胶一样对金属、纸张、玻璃、织物、塑料等基材的表面有很好的粘接力，对一些低表面能的基材，比如聚四氟乙烯、硅橡胶等，也有很好的粘附性。除此以外，有机硅类压敏胶是唯一能在
‑
65℃
‑
300℃温度范围内使用的压敏胶。
[0003]目前市场上的有机硅压敏胶，按照硫化方式可以分为两大类，一类是过氧化物硫化型，另一类是硅氢加成硫化型。随着应用场景越来越苛刻，对压敏胶的耐温性能提出了更高的要求。专利CN105038689A提供了一种无溶剂室温交联有机硅压敏胶的制备方法，是一种缩合硫化型的压敏胶，即利用羟基生胶与硅烷在室温下发生缩合反应来完成交联过程，解决了现有体系中需要高温硫化，进而限制其在一些耐温性差的基材上应用等问题。同时，该专利利用二甲基硅油作为稀释剂，解决了传统压敏胶产品中使用苯类溶剂作为稀释剂造成的环境污染问题。但是，该方式需要放置3
‑
14天才能固化完全得到压敏胶产品，固化速度太慢，现有压敏胶的流水产线需要其在几分钟内完成固化，难以满足现有产线的实际需求。同时，使用二甲基硅油作为稀释剂，它在体系中不会参与交联反应，也不会从体系中挥发出去，而是以一种游离方式存在于压敏胶中，以此做成的压敏胶带，会存在“硅转移”的情况，往往会污染被压敏胶带所保护的基材，实用价值较差。并且，该方法制备的压敏胶的耐温性能不强，高温下的剥离强度明显下降。
[0004]专利CN103614110A提供了一种耐火云母带用有机硅胶黏剂的制备方法，通过改变压敏胶中的增粘剂有机硅树脂的结构，来提高云母带的耐温性能。即利用不同结构的硅烷，来改变压敏胶的重要组分有机硅树脂的结构，进而提升胶带的耐温性能。此方法使用的特殊结构的有机硅树脂，生产工艺复杂，且有机硅树脂在压敏胶中的占比较大(＞30％)，经济性上存在巨大挑战。

技术实现思路

[0005]为了解决上述问题，本专利技术提供了一种新的过氧化物硫化型有机硅压敏胶及制备方法，使用特殊结构的交联助剂，在保持好压敏胶良好初粘力、钢板粘合力的同时，还能具有优异的耐高温性能，具有很好的商业应用价值。。
[0006]为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：
[0007]一种过氧化物硫化型有机硅压敏胶，包括以下质量份的各原料组分：
[0008][0009][0010]优选的，所述的有机硅压敏胶，羟基生胶选自如式Ⅰ所示结构的聚合物：
[0011][0012]式中，R1为甲基或苯基；n＝7000
‑
12000，优选8000
‑
10000；m＝0
‑
1600，优选0
‑
800；p＝0
‑
40，优选1
‑
15。
[0013]所述的有机硅压敏胶，交联助剂选自如式Ⅱ所示结构的聚合物：
[0014][0015][0016]式中，x＝10
‑
80，优选10
‑
30；y＝1
‑
10，优选2
‑
5。
[0017]所述的有机硅压敏胶，MQ树脂为甲基MQ树脂，羟基含量为1
‑
5wt％，进一步优选2.5
‑
3.5wt％。
[0018]所述的有机硅压敏胶，引发剂为过氧化物型化合物，如过氧化苯甲酰(BPO)、2,4
‑
二氯过氧化苯甲酰(DCBP)、过氧化苯甲酸叔丁基(TBPB)、过氧化二叔丁基(DTBP)、2,5
‑
二甲基
‑
2,5
‑
二叔丁基过氧化己烷(双
‑
2,5)等，进一步优选过氧化苯甲酰(BPO)、2,5
‑
二甲基
‑
2,5
‑
二叔丁基过氧化己烷(双
‑
2,5)。
[0019]所述的有机硅压敏胶，所述溶剂为苯系物，如甲苯、二甲苯、乙苯等，进一步优选二
甲苯。
[0020]所述的有机硅压敏胶，压敏胶的制备过程如下：羟基生胶、MQ树脂和溶剂，三者混合均匀，然后加入酸性或者碱性催化剂，回流反应4
‑
6h，期间通过分水器将产生的水从体系中不断移除出去，然后降温，得到溶液。
[0021]所述的有机硅压敏胶，压敏胶的固化过程如下：将上述溶液、交联助剂、引发剂混合均匀，涂于聚酰亚胺或者聚酯膜上，置于烘箱中，于70
‑
80℃硫化2
‑
3min，然后升温至170
‑
180℃硫化8
‑
10min。
[0022]优选的，所述酸性催化剂可以选自苯甲酸、阳离子交换树脂、酸性白土等，优选苯甲酸。加入量为0.05
‑
0.2wt％，优选0.1
‑
0.15wt％。
[0023]所述碱性催化剂可以为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵等，优选氢氧化钠。加入质量为5
‑
100ppm，优选10
‑
30ppm。
[0024]传统的过氧化物硫化体系，利用引发剂上产生的自由基，引发硅上的甲基发生自由基交联反应，其交联点是无规/随机分布的。即提高引发剂用量，可以提高交联密度，体系的内聚强度得到提升，耐高温性能提升，高温下不易发生残胶现象。本专利技术采用一种新的配方体系，使用特殊结构的交联助剂，使交联点不随机分布，产生一种“集中交联”的效果，在提高交联密度，提高内聚强度的同时，其本体弹性不会受太大的影响。即所制备的压敏胶在保持好压敏胶良好初粘力、钢板粘合力的同时，还能具有优异的耐高温性能。
具体实施方式
[0025]本专利技术结合下面的实施例作进一步的详细说明，但本专利技术的范围并不局限于这些实施例。
[0026]<原料来源信息>
[0027]羟基生胶
‑
1，分子量60万，羟基封端，侧链含乙烯基，乙烯基含量0.17％，R1为甲基，挥发份含量≤1％，深圳市吉鹏硅氟材料有限公司；
[0028]羟基生胶
‑
2，分子量60万，羟基封端，R1为甲基，侧链不含乙烯基，挥发份含量≤1％，深圳市吉鹏硅氟材料有限公司；
[0029]交联助剂
‑
1：结构为权利要求中式Ⅱ，其中x＝28，y＝1，自制。制备方法如下：
[0030]在5L玻璃反应釜中，加入43.2g四(二甲基乙烯基硅氧基)硅烷(0.1mol)，941.9g八甲基环四硅氧烷(3.本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种过氧化物硫化型有机硅压敏胶，其特征在于，包括以下质量份的各原料组分：2.根据权利要求1所述的有机硅压敏胶，其特征在于，羟基生胶选自如式Ⅰ所示结构的聚合物：式中，R1为甲基或苯基；n＝7000
‑
12000，优选8000
‑
10000；m＝0
‑
1600，优选0
‑
800；p＝0
‑
40，优选1
‑
15。3.根据权利要求1所述的有机硅压敏胶，其特征在于，所述的交联助剂选自如式Ⅱ所示结构的聚合物：式中，x＝10
‑
80，优选10
‑
30；y＝1
‑
10，优选2
‑
5。4.根据权利要求1所述的有机硅压敏胶，其特征在于，所述的MQ树脂为甲基MQ树脂，羟基含量为1
‑
5wt％，进一步优选2.5
‑
3.5wt％。
5.根据权利要求1所述的有机硅压敏胶，其特征在于，所述的引发剂为过氧化物型化合物，如过氧化苯甲酰、2,4
‑
二氯过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁基、过氧化二叔丁基、2,5
‑
二甲基
‑
2,5
‑
二叔丁基过氧化己烷，进一步优选过氧化苯甲酰、2,5
‑...

【专利技术属性】
技术研发人员：封玲珑，纪学顺，宋楠楠，赵召辉，王海啸，宋远超，杨继朋，杨慧雅，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：