一种采用EVA废料回收制备核壳结构EVA颗粒的方法及其用途技术

本发明专利技术涉及一种采用EVA废料回收制备核壳结构EVA颗粒的方法及其用途，将热塑性EVA废料和交联型EVA废料回收，将热塑性EVA废料进行交联为交联型EVA废料，磨粉后，制成EVA交联回收粉料；通过加入芳香烃组合物溶胀，制成颗粒表面溶胀的EVA回收粉料；通过加入反应性单体组合物，使反应性单体组合物吸附进入EVA回收粉料的表面溶胀层形成混合料；通过热引发聚合反应，在EVA颗粒表层部分聚合形成壳层包覆聚合物，制成具有交联型EVA内核、反应性单体外壳的核壳结构EVA颗粒粉料，用于塑料增韧或发泡材料填充等。可利用共混降低原生材料用量，从而降低鞋材制品的成本。降低鞋材制品的成本。

【技术实现步骤摘要】
一种采用EVA废料回收制备核壳结构EVA颗粒的方法及其用途


[0001]本专利技术涉及一种采用EVA废料回收制备核壳结构EVA颗粒的方法及其用途。

技术介绍

[0002]乙烯醋酸乙烯酯共聚物，因醋酸乙烯酯的单体共聚引入，破坏了乙烯的结晶度，使其具有良好的弹性，提高抗冲击性能，因而在光学膜，发泡包装材料，鞋材等领域有大量的使用，但是，由于EVA难以在自然环境中降解，大量的废弃EVA和EVA制造过程中的废料会造成严重的污染，因此，EVA废料回收利用正在受到重视。例如：现有技术CN114369302A公开了一种EVA回收料闭孔发泡材料制备方法，将包括EVA和EVA预混回收胶料、重质碳酸钙、DCP、氧化锌、硬脂酸锌、发泡剂混炼出片，模压发泡；CN104603192公开了一种EVA回收方法，采用氢化的石油树脂作为增溶剂，将回收EVA和原生EVA树脂混合，加入交联剂和发泡剂，交联发泡制备发泡EVA；CN113502015A公开了一种EVA再生料的制造方法，将回收EVA废料回收塑化，加入助剂进行密炼，然后挤出造粒，按一定比例加入原生EVA料中，制造发泡鞋材；CN115260645A公开了一种环保弹性EVA鞋底制造技术，采用EVA和EVA废料、改性热塑性颗粒、活性氧化锌、硬脂酸锌、硬脂酸、流动助剂、交联剂、发泡剂，模压发泡成型鞋材；CN109049788A公开了一种EVA废料用于鞋垫的制造，采用EVA熔融挤出切段发泡，与聚氨酯胶水混合，在其上层覆盖网布复合成鞋垫。上述EVA回收技术均采用将回收EVA废料清洁后，与原生EVA胶料混合，加入相关助剂进行密炼成混炼胶（或螺杆挤出造粒）用于发泡材料的制造，但是，由于上述方案对于中回收胶料性质差异较大，部分回收EVA胶料来源差异较大，造成交联度和其他性质差别较大，造成交联EVA回收料分散性较差，造成成品表面呈现粗化，影响制品的表面质量，易出现应力集中，造成撕裂性能下降，回收EVA胶料来源不稳定容易造成成品性质不稳定等问题，故而严重影响回收EVA胶料的使用。
[0003]由于EVA废料直接回收利用存在上述问题，现有技术也提出了一些改性方法，例如：CN114835973A公开了一种EVA废料回收利用方法，采用改性HDPE和废料EVA熔融挤出制备改性EVA废料，加入新的EVA和助剂挤出，用于发泡鞋材的制造；CN111944229A公开了一种EVA废料制造抗菌EVA胶粒的方法，将EVA废料分拣粉碎后加入润滑剂和填料密炼研磨成粉料，在粉料加入PE蜡，固化剂、氧化钙粉和磺化壳聚糖再次密炼后成型为EVA抗菌塑胶。上述方法都对回收EVA进行了适当改性，再用于制备塑胶粒。但没有针对不同的EVA交联度不同进行优化处理。
[0004]此外，现有技术EVA废料回收利用也提出了一些再生方法，例如：CN113372645A公开了一种EVA废料再生方法，采用强酸溶液将EVA废料洗脱，加入EVA包覆无机微粉复合物，热塑性弹性体、解交联剂，进行密炼后磨粉，将磨粉料再次加入抗菌剂、流动助剂二次密炼，造粒成再生发泡塑料。该方法针对胶料性质不稳定的问题，采用强酸洗脱，解交联后，进行二次混料、造粒，制备过程中会使用大量的强酸和洗脱物混合污染物，增加回收成本。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是针对上述存在问题，提供一种采用EVA废料回收制备核壳结构EVA颗粒的方法及其用途。
[0006]本专利技术，一种采用EVA废料回收制备核壳结构EVA颗粒的方法，包括以下步骤:a、将EVA废料区分为热塑性EVA废料和交联型EVA废料，清洗干燥后，将热塑性EVA废料加入EVA交联剂进行交联处理后，与回收的交联型EVA废料一起进行磨粉，磨粉颗粒粉料粒径在150微米以内，制成EVA交联回收粉料；b、将上述100质量份EVA交联回收粉料采用1
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10质量份芳香烃组合物溶胀，制成颗粒表面溶胀的EVA回收粉料；所述芳香烃组合物为甲苯、二甲苯、苯乙烯中的至少一种，可以是其中一种、两种或两种以上混合，两种或两种以上混合质量比例没有特别要求，并添加适量的浓度为100
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1000PPM的阻聚剂；阻聚剂优选为对羟基苯甲醚，芳香烃组合物与阻聚剂的质量比为100: 0.01
‑
0.1；c、将上述制成的颗粒表面溶胀的EVA回收粉料与1
‑
10质量份反应性单体组合物混合，使反应性单体组合物吸附进入EVA回收粉料的表面溶胀层形成混合料；所述反应性单体组合物按照质量比为0
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40:100:1
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1.5的二乙烯基苯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和自由基引发剂配制，优选为15
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35:100:1
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1.2；上述混合料置于密封反应容器中强制搅拌，并充入惰性气体，使表面溶胀的EVA回收粉料进一步吸附反应性单体组合物，通过热引发聚合反应，在EVA颗粒表层部分聚合形成壳层包覆聚合物，制成具有交联型EVA内核、反应性单体外壳的核壳结构EVA颗粒粉料。
[0007]本专利技术，所述EVA交联剂优选为过氧化二异丙苯，热塑性EVA废料与EVA交联剂的质量比为100:0.5
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1，优选为100: 0.5
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0.8。
[0008]本专利技术，所述自由基引发剂优选为偶氮二异丁腈。
[0009]本专利技术，所制备的核壳结构EVA颗粒粉料的用途，可以用于塑料增韧或发泡材料填充等。
[0010]本专利技术，具有如下积极效果：1）、针对不同来源的EVA废料首先采用简单交联过程，将热塑性EVA废料进一步充分交联，并和交联EVA回收废料混合进行磨粉，从源头上对不同来源的EVA废料进行交联性质调控，形成性质更加稳定均匀的交联型EVA回收料，此外，进一步进行磨粉，使其粒度和材料整体性质稳定均匀；克服现有技术采用与原生EVA共混等粗放的方法、极易造成产品性质劣化的问题；2）、由于EVA材料具有低极性的特点，如果采用简单的助剂共混技术，尤其是EVA废料中绝大部分为交联体，很难与新的原生树脂进行良好的相容，容易造成材料缺陷，因此，本专利技术采用芳香烃组合物溶胀EVA回收废料表层，芳香烃组合物可以吸附进入EVA粉料表层，形成溶胀层；3）、再进一步加入二乙烯基苯和甲基丙烯酸缩水甘油酯为反应性单体组合物，吸附在溶胀层，引发聚合形成均匀稳定的高活性壳层，高活性环氧结构，可以与溶胀的EVA表层形成互穿网络型的结构，比现有技术采用的助剂增容更稳固，不易出现“返霜”或久置小分子助剂脱出的问题；
4）、可在温和条件下开环反应，进一步增强了壳层聚合物的活性，可以调整二乙烯基苯用量来调控壳层的聚合物的强度，用于不同的用途，同时壳层聚合物中苯环结构，为后期增容处理提供更高更多的反应性点位，可以根据不同的应用需要进行高极性改性。
[0011]本专利技术，具有交联型EVA内核、反应性单体外壳的核壳结构EVA颗粒粉料特别适用于鞋材制造，包括不限于塑料填充、增韧等，利用共混降低原生材料用量，从而降低鞋材制品的成本。同时，本专利技术，在EVA废料的回收过程中，没有大本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种采用EVA废料回收制备核壳结构EVA颗粒的方法，包括以下步骤:a、将EVA废料区分为热塑性EVA废料和交联型EVA废料，清洗干燥后，将热塑性EVA废料加入EVA交联剂进行交联处理后，与回收的交联型EVA废料一起进行磨粉，磨粉颗粒粉料粒径在150微米以内，制成EVA交联回收粉料；b、将上述100质量份EVA交联回收粉料采用1
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10质量份芳香烃组合物溶胀，制成颗粒表面溶胀的EVA回收粉料；所述芳香烃组合物为甲苯、二甲苯、苯乙烯中的至少一种，并添加适量的浓度为100
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1000PPM的阻聚剂；c、将上述制成的颗粒表面溶胀的EVA回收粉料与1
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10质量份反应性单体组合物混合，使反应性单体组合物吸附进入EVA回收粉料的表面溶胀层形成混合料；所述反应性单体组合物按照质量比为0
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【专利技术属性】
技术研发人员：黄伟兵，洪福，杨辉，余军，刘振规，冀忠波，肖享强，
申请(专利权)人：广东思迪嘉鞋业有限公司广东培创智能技术有限公司，
类型：发明
国别省市：