一种5-氯-1-茚酮的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种5

【技术实现步骤摘要】
一种5
‑
氯
‑1‑
茚酮的合成方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，具体涉及一种5
‑
氯
‑1‑
茚酮的合成方法。

技术介绍

[0002]5‑
氯
‑1‑
茚酮作为一种重要的医药(苯甲酰吲哚消炎药和氨基芳乙酰类抗凝药)和农药(噁二嗪类杀虫剂茚虫威，茚虫威与传统的氨基甲酸酯杀虫剂不同，茚虫威为钠离子通道抑制剂，主要通过阻断害虫神经细胞中的钠离子通道，使其神经细胞丧失功能，导致靶标害虫麻痹、协调差，最终死亡。茚虫威对人畜十分安全，目前未发现致癌、致畸、致突变性。茚虫威是近年崛起的结构新颖，作用机理独特的氨基甲酸酯类杀虫剂，由于其活性高，用量低，对环境和作物十分安全，作为可替代高毒、高残留及高抗药杀虫剂的理想药剂，并已成为目前研究的热点和受到广泛关注的产品)中间体，拥有广阔的市场，前景十分看好。
[0003]现有技术中有多种合成5
‑
氯
‑1‑
茚酮的方法，主要分为两类：一类方法是采用间氯苯丙酸与氯化亚砜反应形成酰氯，接着付克关环反应得到5
‑
氯
‑1‑
茚酮。另一类方法是由氯苯和3
‑
氯丙酰氯为原料，通过路易斯酸催化(硫酸、无水三氯化铝、三氟甲磺酸等)合成5
‑
氯
‑1‑
茚酮。公开号为CN112939756A的中国专利申请文献中叙述用氯苯与无水三氯化铝混合，加入3
‑
氯丙酰氯进行付克酰基化反应得到3,4
‑
二氯苯丙酮；随后加入无水三氯化铝/氯化钠或三(五氟苯基)硼烷催化下关环反应得到5
‑
氯
‑1‑
茚酮，但其中所述反应温度需要135℃，能耗比较高，增加了合成的成本。
[0004]公开号为CN113087609A的中国专利申请文献中叙述用1
‑
(4
‑
氯苯基)
‑2‑
丙烯
‑1‑
酮为原料，在氯化氢的催化下，分子内环合生成5
‑
氯
‑1‑
茚酮，但其中所述原料1
‑
(4
‑
氯苯基)
‑2‑
丙烯
‑1‑
酮价格比较昂贵，所述用到的催化剂氯化氢需要在一定压力下，对设备要求比较高，经济价值不高。
[0005]公开号为CN103601625A的中国专利申请文献中叙述：向环合釜中投入300
‑
400重量份的三氯化铝，搅拌，升高温度至120
‑
150℃，产生的氯化氢气体进入四级吸收塔；向环合釜中投入50
‑
100重量份的3,4
‑
二氯苯丙酮，升高温度至150
‑
180℃，保温反应1.5
‑
2.5h后将料液抽至水解釜；水解完毕后，将料液降至温度为75
‑
85℃，加入450
‑
550重量份的甲苯溶剂，搅拌萃取0.5
‑
1.5h后，分去水相，油相转入脱溶釜，升高温度至115
‑
125℃，蒸出甲苯溶剂，重复使用；在脱溶釜中加入450
‑
550重量份的石油醚溶剂后将料液转入脱色釜脱色后，抽入结晶釜，冷却至0
‑
30℃离心处理，烘干得到成品。此方法工艺流程复杂，需要的工艺设备也比较复杂，反应耗时耗力。
[0006]公开号为CN111205175A的中国专利申请文献中叙述以3,4
‑
二氯苯丙酮为原料，加入非质子酸催化剂后加热至熔融状态，然后加入相转移催化剂进行反应制备5
‑
氯
‑1‑
茚酮。该方法中使用的催化剂会产生气体酸，不利于环境保护。

技术实现思路

[0007]本专利技术所要解决的技术问题在于提供了一种成本低、对设备要求低、对环境危害
小、反应步骤少、流程简单和收率高的5
‑
氯
‑1‑
茚酮新的制备方法。
[0008]本专利技术通过以下技术手段实现解决上述技术问题：
[0009]一种5
‑
氯
‑1‑
茚酮的合成方法，包括以硫酸作为催化剂，催化1
‑
(4
‑
氯苯基)
‑2‑
丙烯
‑1‑
酮发生分子内成环反应得到所述5
‑
氯
‑1‑
茚酮。
[0010]有益效果：本专利技术提供的一种5
‑
氯
‑1‑
茚酮的合成方法，仅有一步反应，反应流程简单，对设备要求低，且具有较高收率，经济价值高。
[0011]优选地，所述1
‑
(4
‑
氯苯基)
‑2‑
丙烯
‑1‑
酮是以对氯苯乙酮和多聚甲醛为原料，在催化剂的作用下反应而成的。
[0012]优选地，所述的5
‑
氯
‑1‑
茚酮的合成方法，包括以下步骤：将对氯苯乙酮、多聚甲醛和催化剂加入到反应装置中，用溶剂溶解后升温反应，然后加入硫酸进行反应，反应结束后浓缩、萃取，取有机相结晶得到所述5
‑
氯
‑1‑
茚酮；
[0013]反应方程式如下图所示：
[0014][0015]有益效果：本专利技术中对氯苯乙酮，多聚甲醛和催化剂等原材料便宜易得，无需贵金属、贵载体等昂贵原料；所用的溶剂可以回收再次利用，成本低且对环境友好；只需一步操作，工序简单、条件温和、对仪器设备要求低，生产成本较低，且产物收率高；本专利技术中的硫酸浓度可为工业硫酸浓度，使本专利技术有更大的应用前景。
[0016]优选地，所述萃取所用萃取剂为乙酸乙酯、石油醚、水中的一种或者多种的混合物。
[0017]优选地，将对氯苯乙酮、多聚甲醛和催化剂加入到反应装置中，用溶剂溶解后升温至50
‑
90℃反应2
‑
10h。
[0018]优选地，将对氯苯乙酮、多聚甲醛和催化剂加入到反应装置中，用溶剂溶解后升温至60
‑
80℃反应6
‑
8h。
[0019]优选地，加入硫酸后在60
‑
80℃下回流反应6
‑
12h。
[0020]优选地，所述对氯苯乙酮和多聚甲醛的摩尔比为1：2
‑
6。
[0021]优选地，所述对氯苯乙酮和多聚甲醛的摩尔比为1：2
‑
4。
[0022]优选地，所述对氯苯乙酮和催化剂的摩尔比为1：0.3
‑
0.7。
[0023]优选地，所述对氯苯乙酮和催化剂的摩尔比为1：0.4
‑
0.6。
[0024本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种5
‑
氯
‑1‑
茚酮的合成方法，其特征在于：包括以硫酸作为催化剂，催化1
‑
(4
‑
氯苯基)
‑2‑
丙烯
‑1‑
酮发生分子内成环反应得到所述5
‑
氯
‑1‑
茚酮。2.根据权利要求1所述的5
‑
氯
‑1‑
茚酮的合成方法，其特征在于：所述1
‑
(4
‑
氯苯基)
‑2‑
丙烯
‑1‑
酮是以对氯苯乙酮和多聚甲醛为原料，在催化剂的作用下反应而成的。3.根据权利要求1或2所述的5
‑
氯
‑1‑
茚酮的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：将对氯苯乙酮、多聚甲醛和催化剂加入到反应装置中，用溶剂溶解后升温反应，然后加入硫酸进行反应，反应结束后浓缩、萃取，取有机相结晶得到所述5
‑
氯
‑1‑
茚酮。4.根据权利要求3所述的5
‑
氯
‑1‑
茚酮的合成方法，其特征在于：所述萃取所用萃取剂为乙酸乙酯、石油醚、水中的一种或者多种的混合物。5.根据权利要求3所述的5
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：李有桂，李武，郭佑强，程岚军，吴祥，朱成峰，付延明，尤扬恩，
申请(专利权)人：合肥工业大学，
类型：发明
国别省市：