重馏分加氢裂化催化剂制造技术

方法包括在单一阶段加氢裂化烃进料。催化剂包含用元素周期表第6族和第8至10族金属以及柠檬酸浸渍的基质。本发明专利技术加氢裂化方法中所用的催化剂的基质包括氧化铝、无定形二氧化硅

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】重馏分加氢裂化催化剂

技术介绍

[0001]催化加氢处理是指其中使含碳原料在高温和高压下与氢和催化剂接触的石油精炼方法，目的是去除不想要的杂质和/或将原料转化为改进的产品。加氢处理方法的实例包括加氢处置、加氢脱金属、加氢裂化和加氢异构化方法。
[0002]加氢处理催化剂通常由沉积在由无定形氧化物和/或结晶微孔材料(例如沸石)组成的支撑体或载体上的一种或多种金属组成。支撑体和金属的选择取决于催化剂所用于的特定加氢处理方法。
[0003]加氢裂化是石油炼厂使用的一种催化化学方法，用于将石油原油中的高沸点成分烃转化为更有价值的低沸点产品，诸如汽油、煤油、喷气燃料和柴油。所述方法在升高温度(260℃
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425℃)和压力(35巴
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200巴)的富氢气氛中进行。
[0004]许多当前的加氢裂化催化剂使喷气燃料和总中间馏分产率最大化。具有更佳重馏分选择性的加氢裂化催化剂将受到业内的欢迎。

技术实现思路

[0005]已经发现，在加氢裂化方法中利用本专利技术方法的新型催化剂改进了重馏分的生产。所述方法包括在单一阶段加氢裂化烃进料。本专利技术加氢裂化方法的单一阶段中所用的催化剂包含用元素周期表第6族和第8至10族金属浸渍的基质。用于单一加氢裂化阶段的催化剂的基质包括氧化铝、无定形二氧化硅
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氧化铝(ASA)材料、USY沸石和β沸石。催化剂还特别包含柠檬酸。
[0006]除其他因素外，已发现使用本专利技术催化剂在单一阶段加氢裂化装置中实现了许多优点。催化剂系统改进了对所需重馏分产品的选择性。已发现金属和柠檬酸的存在与本专利技术基质组分之间的协同作用。
具体实施方式
[0007]本专利技术方法涉及在单一步骤中加氢裂化烃进料。所述方法设计用于改进重柴油(沸点为530℉
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700℉)的产率和转化。所述方法采用包含包括氧化铝、无定形二氧化硅
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铝酸盐(ASA)、USY沸石和β沸石的基质的特定催化剂。所述基质用选自元素周期表第6族和第8至10族的催化金属、优选镍(Ni)和钨(W)、通常呈盐或氧化物形式浸渍。术语“元素周期表”是指日期为2007年6月22日的IUPAC元素周期表版本，并且周期表族的编号方案如Chemical and Engineering News,63(5),27(1985)中所述。基质用柠檬酸浸渍。已发现柠檬酸与金属(尤其是镍)和本专利技术基质组分的组合可改进对重馏分产品(沸点为530℉
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700℉)(277℃
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371℃)的选择性。
[0008]基于基质的干重，催化剂的基质可包含约0.1重量％至约40重量％的氧化铝基质，在另一实施方案中约5重量％至约40重量％，或在另一实施方案中约10重量％至约30重量％的氧化铝。在另一实施方案中，可使用约20重量％的氧化铝。基于基质的干重，催化剂的基质也可包含约20重量％至约80重量％的ASA，或在另一实施方案中约20重量％至约30
重量％的ASA。基于基质的干重，Y沸石可占基质的20重量％至约60重量％。在另一实施方案中，Y沸石可占基质的约25重量％至约55重量％，或在另一实施方案中，约30重量％至约50重量％。基于基质的干重，Y沸石可占基质的0.5重量％至约40重量％。在另一实施方案中，Y沸石可占基质的约1重量％至约30重量％，或在另一实施方案中，约4重量％至约20重量％。
[0009]总体而言，基于催化剂的干重，在一个实施方案中，最终催化剂组合物包含10重量％至30重量％的氧化铝，或在另一实施方案中，10重量％至20重量％。在一个实施方案中，基于催化剂的干重，二氧化硅
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氧化铝(ASA)也可以10重量％至30重量％、或在另一实施方案中10重量％至20重量％的量存在。在一个实施方案中，基于催化剂的干重，Y沸石占催化剂组合物的20重量％至50重量％，或在另一实施方案中30重量％至50重量％。基于催化剂的干重，在一个实施方案中，β沸石可占催化剂组合物的5重量％至20重量％，或在另一实施方案中5重量％至10重量％。
[0010]氧化铝可为已知用于催化剂基质的任何氧化铝。例如，氧化铝可为γ
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氧化铝、η
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氧化铝、θ
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氧化铝、δ
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氧化铝、χ
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氧化铝或它们的混合物。
[0011]催化剂支撑体的ASA是无定形二氧化硅
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氧化铝材料，其中平均中孔直径通常介于与之间。
[0012]在一个实施方案中，无定形二氧化硅
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氧化铝材料包含占载体的整体干重的10重量％至70重量％的量(通过ICP元素分析确定)的SiO2，BET表面积介于450m2/g与550m2/g之间，并且总孔体积介于0.75mL/g与1.15mL/g之间。
[0013]在另一实施方案中，催化剂支撑体是无定形二氧化硅
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氧化铝材料，所述无定形二氧化硅
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氧化铝材料含有占载体的整体干重的10重量％至70重量％的量(通过ICP元素分析确定)的SiO2，BET表面积介于450m2/g与550m2/g之间，总孔体积介于0.75mL/g与1.15mL/g之间，平均中孔直径介于与之间。
[0014]在另一个子实施方案中，催化剂支撑体是高度均质无定形二氧化硅
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氧化铝材料，所述高度均质无定形二氧化硅
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氧化铝材料具有0.7至1.3的表面与整体二氧化硅与氧化铝之比(S/B比)，并且结晶氧化铝相的存在量不超过约10重量％。
[0015][0016]为了确定S/B比，使用x射线光电子能谱(XPS)测量二氧化硅
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氧化铝表面的Si/Al原子比。XPS也称为化学分析电子能谱(ESCA)。由于XPS的穿透深度小于通过XPS测量的Si/Al原子比是针对表面化学组成。
[0017]W.Daneiell等人在Applied Catalysis A,196,247
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260,2000中发表了XPS用于二氧化硅
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氧化铝表征的用途。因此，XPS技术可有效测量催化颗粒表面外层的化学组成。其他表面测量技术(诸如俄歇电子能谱(AES)和二次离子质谱(SIMS))也可用于测量表面组成。
[0018]单独地，组合物的整体Si/Al比由ICP元素分析确定。然后，通过比较表面Si/Al比和整体Si/Al比，确定二氧化硅
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氧化铝的S/B比和均质性。S/B比如何定义颗粒的均质性解释如下。S/B比为1.0意味着材料遍及颗粒完全均质。S/B比小于1.0意味着颗粒表面富含铝(或贫乏硅)，并且铝主要位于颗粒的外表面上。S/B比大于1.0意味着颗粒表面富含硅(或贫乏铝)，而铝主要位于颗粒的内部区域。
[0019]“沸石USY”是指超稳定的Y沸石。Y沸石是具有3或更高的SAR的合成八面沸石(FAU)
沸石。Y沸石本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种加氢裂化方法，包括：将烃进料输送至单阶段加氢裂化装置，在所述单阶段加氢裂化装置中所述进料在加氢裂化条件下加氢裂化，并且所述加氢裂化装置中的催化剂包含包括氧化铝、无定形二氧化硅
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氧化铝材料、USY沸石和β沸石的基质，并且所述催化剂包含柠檬酸。2.如权利要求1所述的方法，其中所述基质包括0.1重量％至40重量％的氧化铝、20重量％至80重量％的ASA、0.5重量％至60重量％的USY沸石和0.5重量％至40重量％的β沸石。3.如权利要求1所述的方法，其中所述进料包括VGO。4.如权利要求1所述的方法，其中在55重量％转化下，重馏分(沸点在530℉
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700℉范围内)的产率为至少16重量％。5.如权利要求1所述的方法，其中在55重量％转化下，重馏分(沸点在380℉
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700℉范围内)的产率为至少32.5重量％。6.如权利要求1所述的方法，其中所述催化剂包含浸渍到所述基质中的金属镍(Ni)和钨(W)。7.如权利要求6所述的方法，其中基于所述加氢裂化催化剂的整体干重，所述催化剂包含2重量％至10重量％的镍前体和8重量％至40重量％的钨前体。8.如权利要求1所述的方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：J，
申请(专利权)人：雪佛龙美国公司，
类型：发明
国别省市：