一种用于低碳醛羟醛缩合的杂原子β分子筛及制备方法技术

本发明专利技术提供了一种用于低碳醛羟醛缩合的杂原子β分子筛及制备方法。将β分子筛和酸性溶液混合、搅拌，进行脱铝处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到脱铝β分子筛；将脱铝β分子筛与模板剂，搅拌，得到混合物A；将杂原子源与溶剂、络合剂混合，搅拌，得到混合物B；将混合物A与混合物B混合形成溶胶，而后将溶胶升温脱水，加入矿化剂，充分搅拌，放入晶化釜中，进行晶化；将晶化产物经过滤、洗涤、干燥、焙烧得到杂原子β分子筛。该分子筛具有*BEA结构，所含有的杂原子为Ti、Sn、Zr、Ta、Ce、Hf、Y、Nb、V、Zn、Sc、Fe之中的一种或多种的组合；制备方法合成时间短、合成效率高，用于催化醛类缩合反应具有广阔的市场前景。场前景。场前景。

【技术实现步骤摘要】
一种用于低碳醛羟醛缩合的杂原子
β
分子筛及制备方法


[0001]本专利技术属于分子筛制备
，具体涉及一种用于低碳醛羟醛缩合的杂原子β分子筛及制备方法。

技术介绍

[0002]羟醛缩合反应(Aldol condensation)是重要的C
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C链增长反应，指具有α
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H的醛或酮在催化剂作用下，缩合形成β
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羟基醛或β
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羟基酮的反应。该反应可以在保留醛或酮分子中羰基的同时实现碳碳偶联。工业上，通常以低碳含氧化合物(如，乙醇、乙醛、丙醛、丙酮和丁醛)作为原料，通过羟醛缩合获得高附加值的含碳碳双键的不饱和醛类化合物，或进一步加氢得到具有高附加值的高碳醇等化学品。典型的由羟醛缩合反应制得的精细化学品有巴豆醛(2
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丁烯醛)、异丙叉丙酮、异佛尔酮和辛烯醛等。
[0003]目前，工业上羟醛缩合反应采用均相催化工艺。例如乙醛羟醛缩合制巴豆醛，主反应分为两步，第一步为两分子乙醛，在NaOH催化作用下，经羟醛缩合反应生成3
‑
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种用于低碳醛羟醛缩合的杂原子β分子筛，其特征在于，该分子筛具有*BEA结构，所含有的杂原子为Ti、Sn、Zr、Ta、Ce、Hf、Y、Nb、V、Zn、Sc、Fe之中的一种或多种的组合，其金属含量以硅与金属的摩尔比(Si/M)计为10：1～1000：1，金属以分子筛骨架位点的形式存在，在紫外漫反射图谱中190nm～210nm范围内具有特征峰。2.一种用于低碳醛羟醛缩合的杂原子β分子筛的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：(a)将β分子筛和酸性溶液混合、搅拌，进行脱铝处理，随后经过滤、洗涤、干燥得到脱铝β分子筛；(b)将脱铝β分子筛与模板剂，搅拌，得到混合物A；(c)将杂原子源与溶剂、络合剂混合，搅拌，得到混合物B；(d)将混合物A与混合物B混合形成溶胶，而后将溶胶升温脱水，加入矿化剂，充分搅拌，放入晶化釜中，进行晶化；(e)将晶化产物经过滤、洗涤、干燥、焙烧得到杂原子β分子筛。3.根据权利要求2所述的用于低碳醛羟醛缩合的杂原子β分子筛的制备方法，其特征在于，所述的β分子筛具有*BEA拓扑结构，具有三维十二元环孔道结构，其组成氧化硅与氧化铝的摩尔比(SiO2/Al2O3)为20：1～500：1。4.根据权利要求2所述的用于低碳醛羟醛缩合的杂原子β分子筛的制备方法，其特征在于，步骤(a)中酸溶液为盐酸、硝酸、硫酸、柠檬酸、草酸中的一种或多种的组合，优选为硝酸或盐酸；步骤(a)中酸溶液的摩尔浓度为1～13mol/L，优选为8～13mol/L；步骤(a)中脱铝处理过程的温度为20℃～120℃，优选为30℃～90℃；步骤(a)中脱铝处理过程的酸溶液体积(毫升)与β分子筛固体质量(克)的比例的范围为3：1～100：1(mL/g)，优选为5：1～30：1(mL/g)；步骤(a)中脱铝处理过程处理时间为0.5～48小时，优选为1～24小时。5.根据权利要求2所述的用于低碳醛羟醛缩合的杂原子β分子筛的制备方法，其特征在于，步骤(b)中模板剂为四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、三甲基金刚烷基氢氧化铵中的一种或多种的组合，优选为四乙基氢氧化铵。6.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：姜浩锡，王凌涛，杨国超，张敏华，
申请(专利权)人：天津大学，
类型：发明
国别省市：