一种制备α-酮酰胺化合物的电化学方法技术

一种制备α

【技术实现步骤摘要】
一种制备
α
‑
酮酰胺化合物的电化学方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，具体涉及到一种制备α
‑
酮酰胺化合物的电化学方法。

技术介绍

[0002]α
‑
酮酰胺类化合物的核心功能基序存在于多种具有生物活性的天然产物和药物中。传统的α
‑
酮酰胺是由胺与α
‑
酮酸或酰卤化物制备的。在过渡金属催化下，胺或酰胺与苯乙二醛、炔、芳基乙醛、甲基酮、α
‑
氧羧酸、1
‑
芳基乙醇和苯乙酸反应可得到α
‑
酮酰胺。其使用当量的化学氧化剂来促进反应的进行。近年来，电化学合成因其避免了催化剂和外部氧化剂的使用，符合绿色和可持续化学的要求而受到越来越多的关注。

技术实现思路

[0003]针对以上问题，本专利技术提供了一种制备α
‑
酮酰胺的电化学方法，具有反应条件温和,在室温下可顺利进行；操作简单，所有操作均可在敞开体系中进行；反应使用电流作为氧化方法，避免了化学氧化剂的使用；原料易得，反应产率较高，官能团兼容性好，底物适用范围广的优点；
[0004]为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种制备α
‑
酮酰胺的电化学方法，其制备方法包括如下步骤：
[0005]在空气气氛中，将亚砜亚胺类化合物、α
‑
酮酸以摩尔比1:3加入到反应器中，在无需电解质的条件下，再向其中加入乙腈；用磁力搅拌装置搅拌混合物，使其溶解，插入两个电极，正极采用石墨电极，负极采用不锈钢(铁片)电极，通电4mA，通电时间为6h，反应结束后减压蒸除溶剂得粗产物，经柱层析提纯得到α
‑
酮酰胺化合物。
[0006]所述步骤中，反应器为无隔膜电解槽，通过电化学反应制备得到了α
‑
酮酰胺化合物，其制备方法反应式如下：
[0007][0008]式中R1＝苯基、各取代苯基及烷基；R2＝苯基、各取代苯基、各取代芳香杂环化合物；所述溶剂为乙腈。
[0009]优选地，所述阳极电极片为碳棒电极，所述阴极电极片为不锈钢(铁片)电极。
[0010]优选地，所述步骤中，在敞口条件下和室温条件下进行反应，反应使用的电源为30V/3A的直流稳压电源，通电电流为4毫安。
[0011]优选地，所述溶剂为乙腈溶剂。
[0012]优选地，所述步骤中，柱层析提纯所用的洗脱液为石油醚与乙酸乙酯的混合溶剂，所述石油醚:乙酸乙酯的体积比为2:1。
[0013]本专利技术有益效果：
[0014]1、本专利技术采用廉价易得的亚砜亚胺与α
‑
酮酸为原料，亚砜亚胺通过相应的硫醚制备获得，α
‑
酮酸可由相应的苯乙酮制备得到。
[0015]2、本专利技术可在空气条件下操作，对水和氧气不敏感，反应条件相对温和，操作简单。
[0016]3、本专利技术采用电流作为氧化剂，成本低廉，避免了传统的过渡金属催化剂或当量化学氧化剂的污染。
[0017]4、本专利技术仅需一步就可以获得目标产物，产率较高，官能团兼容性好，后处理简单，具有良好的应用潜力。
附图说明
[0018]图1为本专利技术实施例1所得产物的氢谱图；
[0019]图2为本专利技术实施例1所得产物的碳谱图；
[0020]图3为本专利技术实施例2所得产物的氢谱图；
[0021]图4为本专利技术实施例2所得产物的碳谱图；
[0022]图5为本专利技术实施例3所得产物的氢谱图；
[0023]图6为本专利技术实施例3所得产物的碳谱图；
[0024]图7为本专利技术实施例4所得产物的氢谱图；
[0025]图8为本专利技术实施例4所得产物的碳谱图；
[0026]图9为本专利技术实施例5所得产物的氢谱图；
[0027]图10为本专利技术实施例5所得产物的碳谱图；
具体实施方式
[0028]下面结合附图将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，以使本领域的技术人员能够更好的理解本专利技术的优点和特征，从而对本专利技术的保护范围做出更为清楚的界定。本专利技术所描述的实施例仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例，基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0029]实施例1：
[0030]在10mL的无隔膜电解槽中装配碳棒电极(电极尺寸：直径Φ6mm)作为阳极，不锈钢片(大小：10mm
×
10mm
×
0.1mm)作为阴极，随后加入对甲基亚砜亚胺(33.8mg，0.20mmol)，苯甲酰甲酸(90.0mg，0.6mmol)，乙腈5mL，在恒定电流4mA下室温搅拌反应6小时。反应结束后减压蒸除溶剂得粗产物，经柱层析提纯得到57.8mg目标产物，收率为96％。得到的产物结构式如下：
[0031][0032]所得产物的结构表征数据如下所示：
[0033]1H NMR(500MHz,Chloroform
‑
d)δ8.10
‑
8.01(m,2H),7.95(dd,J＝8.4,2.1Hz,2H),7.60(td,J＝6.6,5.7,3.6Hz,1H),7.47(t,J＝7.8Hz,2H),7.45
‑
7.39(m,2H),3.47(s,3H),2.47(s,3H)；
13
C NMR(125MHz,Chloroform
‑
d)δ190.3,173.3,145.8,134.5,134.2,132.8,130.6,130.2,128.7,127.2,45.0,21.7.
[0034]实施例2：
[0035]在10mL的无隔膜电解槽中装配碳棒电极(电极尺寸：直径Φ6mm)作为阳极，不锈钢片(大小：10mm
×
10mm
×
0.1mm)作为阴极，随后加入对氯亚砜亚胺(37.8mg，0.20mmol)，苯甲酰甲酸(90.0mg，0.6mmol)，乙腈5mL，在恒定电流4mA下室温搅拌反应6小时。反应结束后减压蒸除溶剂得粗产物，经柱层析提纯得到38.5mg目标产物，收率为60％。得到的产物结构式如下：
[0036][0037]所得产物的结构表征数据如下所示：
[0038]1H NMR(500MHz,Chloroform
‑
d)δ8.09
‑
7.98(m,4H),7.68
‑
7.57(m,3H),7.49(t,J＝7.7Hz,2H),3.50(s,3H)；
13
C NMR(125MHz,Chloroform
‑
d)δ190.0,173.2,141.4,136.1,134.4,133.8,132.6,130.3,130.2,128.7,44.9....

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备α
‑
酮酰胺化合物的电化学方法，其特征在于：其制备方法包括如下步骤：在空气气氛中，将亚砜亚胺类化合物、α
‑
酮酸以摩尔比1:3加入到反应器中，在无需电解质的条件下，再向其中加入乙腈溶液；用磁力搅拌装置搅拌混合物，使其溶解，插入两个电极，正极采用石墨电极，负极采用不锈钢电极，通电4mA，通电时间为6h，反应结束后减压蒸除溶剂得粗产物，经柱层析提纯得到α
‑
酮酰胺化合物；所述步骤中，反应器为无隔膜电解槽，通过电化学反应制备得到了α
‑
酮酰胺化合物，其反应方程式如下：式中R1＝苯基、各取代苯基及烷基；R2＝苯基、各取代苯基、各取代芳香杂环化合物；所述溶剂为乙腈。2.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：及方华，亢晨，徐嘉伟，
申请(专利权)人：桂林理工大学，
类型：发明
国别省市：