吲哚啉羧酸酯的制备方法技术

本发明专利技术提供一种吲哚啉羧酸酯的制备方法，属于染料合成技术领域，具体涉及甲酸甲酯吲哚啉的制备方法，包括：提供亚硝酸钠溶液和酸性环境，使对氨基苯甲酸进行重氮化反应，得到重氮液；提供焦亚硫酸钠，使重氮液进行还原反应，得到还原液；提供甲基异丙基酮和浓硫酸，使还原液进行环化反应，得到环化产物，浓硫酸的浓度为98％；以及，提供硫酸二甲酯，使环化产物进行甲基化反应，得到目标产物甲酸甲酯吲哚啉。本发明专利技术的制备方法具有操作步骤简单，原料廉价易得，反应条件温和，工艺稳定，重现性好，产物产率高，制备得到的甲酸甲酯吲哚啉的纯度高、无明显杂质点的优点。无明显杂质点的优点。无明显杂质点的优点。

【技术实现步骤摘要】
吲哚啉羧酸酯的制备方法


[0001]本专利技术涉及染料合成
，尤其涉及一种吲哚啉羧酸酯的制备方法。

技术介绍

[0002]阳离子紫F3RL，是一种阳离子染料，CAS号为6441
‑
84
‑
5，分子式为C
30
H
33
ClN2O3。阳离子紫F3RL可溶于水，水溶液呈艳紫色，染于腈纶呈艳蓝光紫色，在钨丝灯光下色光偏红，色泽浓艳，染深性好，于120℃高温下染色，色光不变。阳离子紫F3RL的制备方法如下：以1,3,3
‑
三甲基
‑2‑
亚甲基吲哚啉
‑5‑
甲酸甲酯和对(N
‑
甲基对乙氧基)苯甲醛为原料，将两者在酸性介质中缩合，即得产物，经过滤、干燥、粉碎，得成品。
[0003]1,3,3
‑
三甲基
‑2‑
亚甲基吲哚啉
‑5‑
甲酸甲酯，又名甲酸甲酯吲哚啉，CAS号为6872
‑
10
‑
2，分子式为C
14
H
17
NO2，分子量为231.29，是染料阳离子紫F3RL的中间体。而1,3,3
‑
三甲基
‑2‑
亚甲基吲哚啉
‑5‑
甲酸甲酯作为阳离子紫F3RL的中间体的生产方法却鲜有报道。

技术实现思路

[0004]本专利技术提供一种吲哚啉羧酸酯的制备方法，其目的在于提供一种具有操作步骤简单，原料廉价易得，反应条件温和，工艺稳定，重现性好，产物产率高，制备得到的甲酸甲酯吲哚啉的纯度高、无明显杂质点的吲哚啉羧酸酯的制备方法。
[0005]本专利技术提供一种吲哚啉羧酸酯的制备方法，上述吲哚啉羧酸酯为甲酸甲酯吲哚啉，包括：提供亚硝酸钠溶液和酸性环境，使对氨基苯甲酸进行重氮化反应，得到重氮液；提供焦亚硫酸钠，使重氮液进行还原反应，得到还原液；提供甲基异丙基酮和浓硫酸，使还原液进行环化反应，得到环化产物，浓硫酸的浓度为98％；以及，提供硫酸二甲酯，使环化产物进行甲基化反应，得到目标产物甲酸甲酯吲哚啉。
[0006]根据本专利技术，重氮化反应的操作如下：向反应釜中依次加入盐酸溶液、纯水和对氨基苯甲酸，将反应釜中的物料降温至0
‑
5℃后，于温度0
‑
5℃、搅拌速度100
‑
500rpm的条件下滴加亚硝酸钠溶液，滴加完毕后，再持续搅拌30
‑
45min，搅拌结束即得重氮液。
[0007]根据本专利技术，纯水、盐酸溶液和对氨基苯甲酸的重量比为5
‑
6:1.8
‑
2.2:1，盐酸溶液的浓度为25
‑
35％；亚硝酸钠溶液的添加量为对氨基苯甲酸重量的1.2
‑
1.5倍，亚硝酸钠溶液的浓度为20
‑
50％，亚硝酸钠溶液的滴加速度为0.5
‑
5kg/min。
[0008]根据本专利技术，还原反应的操作如下：在反应釜中依次加入纯水和焦亚硫酸钠，然后用液碱调节反应釜内物料的pH值为6.5
‑
7，然后向反应釜中滴加重氮液，滴加完毕后，于40
‑
45℃下保温1
‑
2h，即得还原液。
[0009]根据本专利技术，纯水的添加量为对氨基苯甲酸重量的1.5
‑
2倍，焦亚硫酸钠的添加量为对氨基苯甲酸重量的2
‑
2.5倍；重氮液的滴加速度为1
‑
10kg/min。
[0010]根据本专利技术，环化反应的操作如下：向反应釜内的还原液中加入浓硫酸，搅拌均匀后，向反应釜内滴加甲基异丙基酮，滴加完毕后，进行分段式环化，反应结束后，过滤，滤渣即为环化产物。
[0011]根据本专利技术，浓硫酸的添加量为对氨基苯甲酸重量的3.8
‑
4.5倍，甲基异丙基酮的添加量为对氨基苯甲酸重量的0.5
‑
1倍；甲基异丙基酮的滴加速度为0.5
‑
3kg/min。
[0012]根据本专利技术，分段式环化的操作步骤如下：将反应釜内的物料先升温至70
‑
75℃，在搅拌速度为100
‑
500rpm的条件下，搅拌反应4
‑
4.5h，然后升温至80
‑
85℃，保温反应4
‑
4.5h。
[0013]根据本专利技术，甲基化反应的操作如下：向环化产物中添加纯水和纯碱，搅拌均匀形成混合液，再向混合液中滴加硫酸二甲酯，然后添加液碱调节混合液的pH值为8.5
‑
9，再进行分段式甲基化，最后将得到的甲基化产物静置1
‑
2h后，分层排水，即得目标产物甲酸甲酯吲哚啉。
[0014]根据本专利技术，纯水的添加量为对氨基苯甲酸重量的7.5
‑
8倍，纯碱的添加量为对氨基苯甲酸重量的1
‑
1.5倍，硫酸二甲酯的添加量为对氨基苯甲酸重量的2.2
‑
2.6倍；硫酸二甲酯的滴加速度为1
‑
5kg/min。
[0015]根据本专利技术，分段式甲基化的操作步骤如下：将混合液先升温至40
‑
45℃，搅拌反应5
‑
5.5h，然后升温至60
‑
65℃，保温搅拌1
‑
1.5h，搅拌速度均为100
‑
500rpm。
[0016]本专利技术提供的吲哚啉羧酸酯的制备方法，以对氨基苯甲酸为底物依次进行重氮化、还原、环化和甲基化来制备甲酸甲酯吲哚啉的技术手段，实现了如下的有益效果：
[0017]1)该方法的操作便捷、反应选择性好、反应条件温和、仪器设备要求低，在获得高纯度和高产率的目标产物的同时，系统能耗较低，工艺重现性好，节能环保，能用于大规模制备甲酸甲酯吲哚啉，便于工业化生产，也有利于阳离子紫F3RL的大规模生产。
[0018]2)该方法制得的目标产物甲酸甲酯吲哚啉具有较高的纯度和收率，目标产物的产量和品质较高，副产物少，有利于提高目标产物的纯化效率，且原料易得，成本低廉，生产安全易操作，易于工业化推广。
附图说明
[0019]为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0020]图1为本专利技术实施例1所制甲酸甲酯吲哚啉的HPLC谱图。
具体实施方式
[0021]为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种吲哚啉羧酸酯的制备方法，所述吲哚啉羧酸酯为甲酸甲酯吲哚啉，其特征在于：包括：提供亚硝酸钠溶液和酸性环境，使对氨基苯甲酸进行重氮化反应，得到重氮液；提供焦亚硫酸钠，使所述重氮液进行还原反应，得到还原液；提供甲基异丙基酮和浓硫酸，使所述还原液进行环化反应，得到环化产物，所述浓硫酸的浓度为98％；以及，提供硫酸二甲酯，使所述环化产物进行甲基化反应，得到目标产物甲酸甲酯吲哚啉。2.根据权利要求1所述的吲哚啉羧酸酯的制备方法，其特征在于：所述重氮化反应的操作如下：向反应釜中依次加入盐酸溶液、纯水和对氨基苯甲酸，将反应釜中的物料降温至0
‑
5℃后，于温度0
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5℃、搅拌速度100
‑
500rpm的条件下滴加亚硝酸钠溶液，滴加完毕后，再持续搅拌30
‑
45min，搅拌结束即得重氮液。3.根据权利要求2所述的吲哚啉羧酸酯的制备方法，其特征在于：所述纯水、盐酸溶液和对氨基苯甲酸的重量比为5
‑
6:1.8
‑
2.2:1，盐酸溶液的浓度为25
‑
35％；所述亚硝酸钠溶液的添加量为对氨基苯甲酸重量的1.2
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1.5倍，所述亚硝酸钠溶液的浓度为20
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50％，所述亚硝酸钠溶液的滴加速度为0.5
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5kg/min。4.根据权利要求1所述的吲哚啉羧酸酯的制备方法，其特征在于：所述还原反应的操作如下：在反应釜中依次加入纯水和焦亚硫酸钠，然后用液碱调节反应釜内物料的pH值为6.5
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7，然后向反应釜中滴加重氮液，滴加完毕后，于40
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45℃下保温1
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2h，即得还原液；所述纯水的添加量为对氨基苯甲酸重量的1.5
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2倍，焦亚硫酸钠的添加量为对氨基苯甲酸重量的2
‑
2.5倍；所述重氮液的滴加速度为1
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10kg/min。5.根据权利要求1所述的吲哚啉羧酸酯的制备方法，其特征在于：所述环化反应的操作如下：向反应...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘斌，
申请(专利权)人：阿拉善盟锦源科技发展有限公司，
类型：发明
国别省市：