一种扩链剂及制备方法和聚对苯二甲酸乙二醇酯回收方法技术

本申请属于高分子材料技术领域，尤其涉及一种扩链剂及制备方法和聚对苯二甲酸乙二醇酯回收方法；本申请提供的扩链剂的制备方法中使用的分散剂难以与环氧类单体反应使环氧类扩链剂分子链产生交联，提高环氧类扩链剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯等待扩链聚合物的扩链效果，从而解决现有技术中悬浮聚合法制备环氧类扩链剂过程中，扩链剂分子链交联的技术问题。扩链剂分子链交联的技术问题。扩链剂分子链交联的技术问题。

【技术实现步骤摘要】
一种扩链剂及制备方法和聚对苯二甲酸乙二醇酯回收方法


[0001]本申请属于高分子材料
，尤其涉及一种扩链剂及制备方法和聚对苯二甲酸乙二醇酯回收方法。

技术介绍

[0002]扩链剂能够提高聚合物的黏度、力学强度或熔体强度等性能，原理是扩链剂含有较高反应活性的多个官能团，能够与较低黏度聚合物的端基发生化学反应，缩聚或者加成，提高低黏度聚合物的交联度，增加低黏度聚合物的分子量，提高聚合物黏度、力学性能或熔体强度等效果。
[0003]与乳液聚合、溶液聚合以及本体聚合不同，悬浮聚合需要在反应体系中添加分散剂使反应单体分散为一个个小液滴分散在连续相溶剂中，单体聚合反应在液滴中进行，聚合产物的分子量分布窄，悬浮聚合的聚合产物质量稳定；并且反应体系的连续相，即溶剂通常为水，不使用有机溶剂作为溶剂，悬浮聚合制备方法环保；文献《环氧类扩链剂的合成及对回收PET的扩链效果》公开了通过悬浮聚合的方法合成环氧类扩链剂，悬浮聚合体系中使用的分散剂为聚乙烯醇，聚乙烯醇中的羟基会与环氧类单体反应使环氧类扩链剂分子链产生交联，后续使用过程中环氧类扩链剂难以熔融与低黏度的聚合物充分反应，环氧类扩链剂的扩链效果降低。

技术实现思路

[0004]有鉴于此，本申请提供了一种扩链剂及制备方法和聚对苯二甲酸乙二醇酯回收方法，用于解决现有技术中悬浮聚合法制备环氧类扩链剂过程中，扩链剂分子链交联的技术问题。
[0005]本申请第一方面提供了一种扩链剂的制备方法，制备方法包括以下步骤：
[0006]步骤S1、将苯乙烯类单体、烯属不饱和环氧类单体、引发剂、分散剂分散在溶剂中，得到待反应悬浮液；
[0007]步骤S2、在氮气气氛中，加热所述待反应悬浮液进行悬浮聚合，得到扩链剂；
[0008]所述分散剂为苯乙烯
‑
丙烯酸酯类共聚物。
[0009]优选的，步骤S1中，所述苯乙烯类单体包括烷基苯乙烯和/或苯乙烯；
[0010]所述烯属不饱和环氧类单体包括甲基丙烯酸缩水甘油酯。
[0011]优选的，所述烷基苯乙烯为甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯或丁基苯乙烯。
[0012]优选的，步骤S1中，所述引发剂包括偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化二苯甲酰、过氧化二碳酸
‑2‑
乙基己酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二苯氧乙基酯、过氧化双(3,5,5
‑
三甲基乙酰)、过氧化新葵酸异丙苯酯中的至少一种。优选偶氮二异丁腈和过氧化二苯甲酰中的任意一种或至少两种。
[0013]优选的，步骤S1中，所述溶剂为去离子水。
[0014]优选的，步骤S2中，加热所述待反应悬浮液进行悬浮聚合的第一阶段的温度为60
℃，时间为5～6h；
[0015]加热所述待反应悬浮液进行悬浮聚合的第二阶段的温度为70℃，时间为1h；
[0016]加热所述待反应悬浮液进行悬浮聚合的第三阶段的温度为80℃，时间为1h。
[0017]优选的，步骤S1中，所述链转移剂包括碳原子数为5～14的硫醇。
[0018]优选的，所述链转移剂为正十二硫醇。
[0019]优选的，步骤S2中，悬浮聚合反应完全后，还包括过滤、洗涤、干燥扩链剂。
[0020]优选的，步骤S1中，所述待反应悬浮液中苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量比为1:1。
[0021]优选的，步骤S1中，所述待反应悬浮液中苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量比为3:1。
[0022]优选的，步骤S1中，所述待反应悬浮液中苯乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量比为9:1。
[0023]优选的，以质量份计算，所述待反应悬浮液包括50质量份苯乙烯和50质量份甲基丙烯酸缩水甘油酯。
[0024]优选的，以质量份计算，所述待反应悬浮液包括50质量份苯乙烯、50质量份甲基丙烯酸缩水甘油酯以及5质量份链转移剂。
[0025]优选的，以质量份计算，所述待反应悬浮液包括75质量份苯乙烯和25质量份甲基丙烯酸缩水甘油酯以及5质量份链转移剂。
[0026]优选的，以质量份计算，所述待反应悬浮液包括90质量份苯乙烯和10质量份甲基丙烯酸缩水甘油酯以及5质量份链转移剂。
[0027]优选的，步骤S1中，所述苯乙烯
‑
丙烯酸酯类共聚物的制备方法包括步骤：
[0028]步骤S1.1、将丙烯酸类单体、第二苯乙烯类单体、引发剂溶解在溶剂中，得到待聚合单体溶液；
[0029]步骤S1.2、将所述待聚合单体溶液滴加到含还原剂的溶剂中进行聚合反应，得到待中和苯乙烯
‑
丙烯酸酯类共聚物；
[0030]步骤S1.3、滴加碱性溶液中和待中和苯乙烯
‑
丙烯酸酯共聚物，苯乙烯
‑
丙烯酸酯。
[0031]优选的，步骤S1.1中，所述丙烯酸类单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸中的任意一种或至少两种；
[0032]所述第二苯乙烯类单体包括烷基苯乙烯和/或苯乙烯。
[0033]优选的，所述烷基苯乙烯为甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯或丁基苯乙烯。
[0034]优选的，步骤S1.1中，所述引发剂包括过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、过氧化氢、偶氮二异丁基脒盐酸盐中的任意一种或至少两种。
[0035]优选的，步骤S1.1中，所述碱性溶液为氢氧化钠溶液。
[0036]优选的，步骤S1.2中，所述还原剂包括亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、吊白块、酒石酸、硫酸亚铁、焦磷酸亚铁、氯化亚铁中的任意一种或至少两种。
[0037]本申请第二方面提供一种扩链剂，由上述制备方法制备得到。
[0038]本申请第三方面提供了聚对苯二甲酸乙二醇酯回收方法，将所述扩链剂与废旧聚对苯二甲酸乙二醇酯进行扩链反应，得到聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[0039]综上所述，本申请提供了一种扩链剂及制备方法和聚对苯二甲酸乙二醇酯回收方
法，扩链剂的制备方法为将苯乙烯类单体、烯属不饱和环氧类单体、引发剂、链转移剂、苯乙烯
‑
丙烯酸酯共聚物分散剂分散在溶剂中，进行悬浮聚合反应，得到环氧类扩链剂，悬浮聚合反应过程中，苯乙烯
‑
丙烯酸酯共聚物中中含有亲油基团和亲水基团，发挥分散效果，并且不含有能与环氧基团反应的羟基等活性基团，避免了羟基与环氧类单体反应使环氧类扩链剂分子链产生交联，有利于后续使用过程中环氧类扩链剂与低黏度的聚合物充分反应，提高环氧类扩链剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯等待扩链聚合物的扩链效果，从而解决现有技术中悬浮聚合法制备环氧类扩链剂过程中，扩链剂分子链交联的技术问题。
附图说明
[0040]为了更清楚地说明本申请具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本申请的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种扩链剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：步骤S1、将苯乙烯类单体、烯属不饱和环氧类单体、引发剂、分散剂分散在溶剂中，得到待反应悬浮液；步骤S2、在氮气气氛中，加热所述待反应悬浮液进行悬浮聚合，得到扩链剂；所述分散剂为苯乙烯
‑
丙烯酸酯类共聚物。2.根据权利要求1所述扩链剂的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述苯乙烯类单体包括烷基苯乙烯和/或苯乙烯；所述烯属不饱和环氧类单体包括甲基丙烯酸缩水甘油酯。3.根据权利要求2所述扩链剂的制备方法，其特征在于，以质量份计算，所述待反应悬浮液包括50质量份苯乙烯和50质量份甲基丙烯酸缩水甘油酯。4.根据权利要求2所述扩链剂的制备方法，其特征在于，以质量份计算，所述待反应悬浮液包括50质量份苯乙烯、50质量份甲基丙烯酸缩水甘油酯以及5质量份链转移剂。5.根据权利要求2所述扩链剂的制备方法，其特征在于，以质量份计算，所述待反应悬浮液包括75质量份苯乙烯、25质量份甲基丙烯酸缩水甘油酯以及5质量份链转移剂。6.根据权利要求2所述扩链剂的制备方法，其特征在于，以质量份计算，所述待反应悬浮...

【专利技术属性】
技术研发人员：谭树隆，
申请(专利权)人：英德侗富贵科技材料有限公司，
类型：发明
国别省市：