基于银包金纳米棒SERS检测孔雀石绿兽药残留的方法技术

本发明专利技术提供一种基于银包金纳米棒SERS检测孔雀石绿兽药残留的方法，包括：将孔雀石绿标准溶液与银包金纳米棒混合，加入促凝剂形成混合溶液并进行拉曼光谱检测，获得孔雀石绿标准溶液的表面增强拉曼散射光谱峰，利用孔雀石绿分子结构与拉曼峰位归属，确定用于判别表面增强拉曼散射光谱检测孔雀石绿的特征峰，并确定孔雀石绿的浓度与特征峰强度的线性关系；将待测样品液与银包金纳米棒混合，再加入促凝剂形成混合溶液并进行拉曼光谱检测，获得待测样品液中孔雀石绿的特征峰的峰强度，并通过孔雀石绿的浓度与特征峰的峰强度的线性关系，计算得到待测样品液中孔雀石绿的浓度。本发明专利技术能实现精准快速水产品中的孔雀石绿，保障水产品的安全生产。安全生产。安全生产。

【技术实现步骤摘要】
基于银包金纳米棒SERS检测孔雀石绿兽药残留的方法


[0001]本专利技术涉及化学分析检测
，具体地，涉及一种基于银包金纳米棒SERS检测孔雀石绿兽药残留的方法。

技术介绍

[0002]兽药残留是食品安全中最常见的危害物，给人们的健康带来严重危害，长期食用农兽药超标的农副产品，会引起“三致”作用(致癌、致畸、致突变作用)，造成慢性中毒，使部分人产生过敏反应，引发青少年和儿童性早熟等问题。同时，也严重影响农副产品的市场销售和外贸出口。以孔雀石绿为例，是一种有毒的的三苯甲烷类碱性染料，既可以作为染料使用，也可以作为杀菌和杀寄生虫的化学试剂。孔雀石绿可以控制和治疗水产品中的寄生虫、真菌和微生物感染。研究表明，孔雀石绿的降解时间长，对人体有严重的致畸性、致突变性和致癌性，在中国、美国、日本等许多国家，是禁止将其用于水产养殖业作为杀菌剂使用。中国农业农村部将孔雀石绿列入食品动物中禁止使用的药品及其他化合物清单。在水产养殖业中，由于孔雀石绿低成本和高效对抗真菌和寄生虫感染，孔雀石绿仍然被非法使用于水产养殖，对消费者的健康和出口贸易等造成重要的影响。目前，传统的孔雀石绿检测分析技术包括液相色谱/质谱(LC/MS)、高效液相色谱(HPLC)、分光光度法、生物传感器等，但是上述方法存在一些缺点，例如仪器昂贵，操作繁琐，预处理繁琐且响应时间长。因此，开发快速、精准的分析方法对于监测水产品养殖环境和水产品本身至关重要。
[0003]表面增强拉曼散射(SERS)光谱由于其高灵敏度、高分辨率、能够提供丰富的结构信息等优点，可实现定性定量检测，在食品监测、试样痕量分析等方面应用广泛。SERS检测方法由于简便、快速、操作简单，尤其是便捷式拉曼快速检测仪，其在食品安全监测方面已经体现相当的优势，但目前能够用于实际应用的相当有限，主要是大多数目标物产生的拉曼信号弱，拉曼增强剂效果有限，同时基体的干扰也大大影响检测灵敏度及准确性。
[0004]经检索发现，申请公布号为CN108672716A的中国专利，公开了一种银包金纳米棒的制备方法，但是上述专利存在以下不足：上述方法虽然可以制备出银包金纳米棒，也具有一定的SERS增强效果，但作为SERS增强剂其稳定性和增强效果较差，极大限制其SERS检测领域应用。

技术实现思路

[0005]针对现有技术中的缺陷，本专利技术的目的是提供一种基于银包金纳米棒SERS检测孔雀石绿残留量的方法。
[0006]本专利技术提供一种基于银包金纳米棒SERS检测孔雀石绿残留量的方法，包括：
[0007]提供银包金纳米棒作为拉曼散射增强剂和待测物质孔雀石绿标准溶液；
[0008]将所述孔雀石绿标准溶液与所述银包金纳米棒混合，加入促凝剂形成第一混合溶液，对所述第一混合溶液进行拉曼光谱检测，获得孔雀石绿标准溶液的表面增强拉曼散射光谱峰，利用孔雀石绿的分子结构与拉曼峰位归属，确定用于判别表面增强拉曼散射光谱
检测孔雀石绿的特征峰，并确定所述孔雀石绿的浓度与所述特征峰的峰强度的线性关系；
[0009]将待测样品液与所述银包金纳米棒混合，再加入促凝剂形成第二混合溶液，对所述第二混合溶液进行拉曼光谱检测，获得所述待测样品液中孔雀石绿的特征峰的峰强度，并通过所述孔雀石绿的浓度与所述特征峰的峰强度的线性关系，计算得到所述待测样品液中孔雀石绿的浓度，即得到所述孔雀石绿残留量。
[0010]优选地，所述待测样品液、所述银包金纳米棒及所述促凝剂的质量百分比为10：10：3。
[0011]优选地，所述促凝剂为NaCl、KI、Na2SO4、NaBr中任一种。
[0012]优选地，基于银包金纳米棒SERS检测孔雀石绿残留量的方法，还包括制备所述银包金纳米棒：
[0013]S1，合成金种子：将0.1mL
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1.0mL 0.01mol/L的HAuCl4溶液与1mL
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12mL 0.1mol/L的十六烷基三甲基溴化铵溶液混合均匀，得到第一溶液，再将0.1mL
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0.8mL 0.01mol/L冰浴的NaBH4溶液快速加入所述第一溶液中形成第一反应液，对所述第一反应液进行恒温孵化后，得到棕色的金种子溶液；
[0014]S2，合成金纳米棒：将1mL
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4mL 0.01mol/L AgNO3与由10mL
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80mL 0.08M十六烷基三甲基溴化铵和0.02M油酸钠组成的二元表面活性剂溶液混合均匀，形成第二溶液，对所述第二溶液进行恒温孵化，再将10mL
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40mL 0.001mol/L HAuCl4溶液加入经恒温孵化之后的所述第二溶液，在500rpm
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1000rpm下搅拌20min
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100min后，溶液颜色由亮黄色变为无色，加入1mL
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5mL 1mol/L HCl，搅拌5min
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20min之后，在剧烈搅拌下加入20μL
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200μL 0.1mol/L抗坏血酸溶液，得到生长溶液，在300rpm
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800rpm下搅拌将20μL
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100μL所述金种子溶液加入所述生长溶液中，得到第二反应液，对所述第二反应液进行恒温孵化后，并经离心处理后得到所述金纳米棒；
[0015]S3,合成银包金纳米棒：将50μL
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400μL的0.01mol/L的AgNO3与200μL
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800μL的0.08M十六烷基三甲基氯化铵混合均匀，经恒温孵化后加入2mL
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4mL S2步骤所制得的所述金纳米棒，再经恒温孵化后，在剧烈搅拌下加入20μL
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200μL 0.1mol/L抗坏血酸溶液，得到混合溶液，经恒温孵化、离心处理得到所述银包金纳米棒，再将银包金纳米棒均匀分散在水相中，充入惰性气体，充分排除溶液中的溶解氧，防止银壳被氧化，提高银包金纳米棒的SERS稳定性。
[0016]优选地，基于银包金纳米棒SERS检测孔雀石绿兽药残留的方法，还包括：对样品进行预处理制备所述待测样品液：
[0017]将样品和盐酸羟胺置于离心管中，静置5min
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12min后，再加入乙腈和无水硫酸镁进行涡旋提取；再加入中性氧化铝涡旋提取，4000
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10000rpm/min下离心4min
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10min，取出上清液进行氮吹干燥，得到干燥物；向所述干燥物中加入2，3
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二氯
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5，6
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二氰基
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1，4苯醌乙腈溶液进行复溶，振荡2min
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12min，再加入中性氧化铝进行涡旋提取，离心4min
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12min，经过滤后，得到待测样品液。
[0018]优选地，所述拉曼光谱检测在波长为785nm、激光功率为10％
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100％、积分时间为1s
‑...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种基于银包金纳米棒SERS检测孔雀石绿兽药残留的方法，其特征在于，包括：提供银包金纳米棒作为拉曼散射增强剂和待测物质孔雀石绿标准溶液；将所述孔雀石绿标准溶液与所述银包金纳米棒混合，加入促凝剂形成第一混合溶液，对所述第一混合溶液进行拉曼光谱检测，获得孔雀石绿标准溶液的表面增强拉曼散射光谱峰，利用孔雀石绿的分子结构与拉曼峰位归属，确定用于判别表面增强拉曼散射光谱检测孔雀石绿的特征峰，并确定所述孔雀石绿的浓度与所述特征峰的峰强度的线性关系；将待测样品液与所述银包金纳米棒混合，再加入促凝剂形成第二混合溶液，对所述第二混合溶液进行拉曼光谱检测，获得所述待测样品液中孔雀石绿的特征峰的峰强度，并通过所述孔雀石绿的浓度与所述特征峰的峰强度的线性关系，计算得到所述待测样品液中孔雀石绿的浓度，即得到所述孔雀石绿残留量。2.根据权利要求1所述的基于银包金纳米棒SERS检测孔雀石兽药残留的方法，其特征在于，所述待测样品液、所述银包金纳米棒增强剂及所述促凝剂的质量百分比为10：5
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10：1
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3。3.根据权利要求1所述的基于银包金纳米棒SERS检测孔雀石绿残留量的方法，其特征在于，所述促凝剂为NaCl、KI、Na2SO4、NaBr中任一种。4.根据权利要求1所述的基于银包金纳米棒SERS检测孔雀石绿残留量的方法，其特征在于，还包括制备所述银包金纳米棒：S1，合成金种子：将0.1mL
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1.0mL 0.01mol/L的HAuCl4溶液与1mL
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12mL 0.1mol/L的十六烷基三甲基溴化铵溶液混合均匀，得到第一溶液，再将0.1mL
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0.8mL 0.01mol/L冰浴的NaBH4溶液快速加入所述第一溶液中形成第一反应液，对所述第一反应液进行恒温孵化后，得到棕色的金种子溶液；S2，合成金纳米棒：将1mL
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4mL 0.01mol/L AgNO3与由10mL
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80mL 0.08M十六烷基三甲基溴化铵和0.02M油酸钠组成的二元表面活性剂溶液混合均匀，形成第二溶液，对所述第二溶液进行恒温孵化，再将10mL
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40mL 0.001mol/L HAuCl4溶液加入经恒温孵化之后的所述第二溶液，在500rpm
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1000rpm下搅拌20min
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100min后，溶液颜色由亮黄色变为无色，加入1mL
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5mL 1mol/L HCl，搅拌5min
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20min之后，在剧烈搅拌下加入20μL
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200μL 0.1mol/L抗坏血酸溶液，得到生长溶液，在300rpm
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800rpm下搅拌将20μL
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100μL所述金种子溶液加入所述生长溶液中，得到第二反应液，对所述第二反应液进行恒温孵化后，并经离心处理后得到所述金纳米棒；S3,合成银包金纳米棒：将5...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈守慧，周晓晓，魏新林，
申请(专利权)人：上海交通大学，
类型：发明
国别省市：