一种烯烃氢甲酰化反应制备醛的方法、酚类抗氧化剂的用途和提高催化体系稳定性的方法技术

本发明专利技术提供一种烯烃氢甲酰化反应制备醛的方法、酚类抗氧化剂的用途和提高催化体系稳定性的方法。烯烃氢甲酰化反应制备醛的方法：烯烃和合成气在铑催化剂、亚磷酸酯配体和酚类抗氧化剂的作用下发生氢甲酰化反应。酚类抗氧化剂用于提高烯烃氢甲酰化反应制备醛中催化体系稳定性，所述催化体系包括铑催化剂和亚磷酸酯配体。一种提高烯烃氢甲酰化反应制备醛中催化体系稳定性的方法，在催化体系中加入酚类抗氧化剂，所述催化体系包括铑催化剂和亚磷酸酯配体。本发明专利技术延长催化剂配体的循环使用寿命，减少催化剂配体的补加量和补加频率，提高烯烃氢甲酰化反应制备醛中催化体系稳定性。烯烃氢甲酰化反应制备醛中催化体系稳定性。

【技术实现步骤摘要】
一种烯烃氢甲酰化反应制备醛的方法、酚类抗氧化剂的用途和提高催化体系稳定性的方法


[0001]本专利技术涉及石油化工
，特别是涉及一种烯烃氢甲酰化反应制备醛的方法、酚类抗氧化剂的用途和提高催化体系稳定性的方法。

技术介绍

[0002]氢甲酰化反应是合成醛类化合物的一种重要反应，自1938年被Otto Roelen教授发现以来(Chem Abstr,1994，38
‑
550)迅速发展，已成为工业上规模最大的均相催化反应。氢甲酰化反应的催化剂主要是第VIII族金属的羰基络合物。其中铑系催化剂的催化性能最好，钴的催化性能仅为铑的千分之一，但是耐高温并对毒物抵抗性较好。铑/亚磷酸酯类配体催化体系在烯烃氢甲酰化反应中表现出优异的催化活性和选择性，但研究表明反应体系中存在的微量氧气和水等物质往往会导致亚磷酸酯配体的氧化或水解失活，从而降低铑催化剂的催化活性和稳定性，因此催化剂和配体的稳定仍然是本领域十分关注的重要问题之一。
[0003]为了提高铑/亚磷酸酯催化体系的稳定性，专利US4567306公开了通过加入有机胺类化合物如苯本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种烯烃氢甲酰化反应制备醛的方法，其特征在于，烯烃和合成气在铑催化剂、亚磷酸酯配体和酚类抗氧化剂的作用下发生氢甲酰化反应。2.如权利要求1所述的烯烃氢甲酰化反应制备醛的方法，其特征在于，所述方法还包括：将氢甲酰化反应获得的反应产物经蒸发分离去除蒸发组分后，剩余物料循环进行氢甲酰化反应。3.如权利要求1所述的烯烃氢甲酰化反应制备醛的方法，其特征在于，还包括如下技术特征中的至少一项：a1)所述铑催化剂为金属铑化合物；a2)所述亚磷酸酯配体为单亚磷酸酯配体和/或双亚磷酸酯配体；a3)所述酚类抗氧化剂为能终止氧化过程中自由基链增长的受阻酚类抗氧化剂；a4)所述铑催化剂与所述亚磷酸酯配体的摩尔比为1：(10～100)；a5)所述酚类抗氧化剂与所述亚磷酸酯配体的摩尔比为1：(0.5～20)；a6)铑的浓度为50～500ppm；a7)所述烯烃为C2
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C12的单一烯烃或混合烯烃；和/或，所述烯烃与铑的摩尔比为5000：1～15000：1；a8)所述合成气中CO：H2摩尔比为1：(1～3)；a9)氢甲酰化反应的温度为70～120℃；a10)氢甲酰化反应的压力为1.0～6.0Mpa。4.如权利要求3所述的烯烃氢甲酰化反应制备醛的方法，其特征在于，还包括如下技术特征中的至少一项：a11)特征a1)中，所述铑催化剂选自三氯化铑、醋酸铑、羰基双(三苯膦基)氯化铑、二羰基乙酰丙酮铑、1,5
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环辛二烯(乙酰丙酮)铑、(乙酰丙酮基)羰基(三苯基膦)铑、氢化羰基三(三苯基膦)铑、双(三苯基膦)合氯化羰基铑、三(三苯基膦)氯化铑和四(三苯基膦)氢化铑中的至少一种；a21)特征a2)中，所述亚磷酸酯配体选自如下结构通式I或通式II表示的化合物中的至少一种：
其中，Y为C6
‑
C28的取代或未取代的有机二价桥连亚芳基；R1～R8为氢或各自独立的取代或未取代的C1
‑
C8的烷基或烷氧基；R9～R
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为氢或各自独立的取代或未取代的C1
‑
C8的烷基、C1
‑
C8烷氧基或卤素；a31)特征a3)中，所述酚类抗氧化剂选自2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基苯酚、2,2'
‑
亚甲基双(4
‑
甲基
‑6‑
叔丁基苯酚)、叔丁基氢醌、2,5
‑
二叔丁基氢醌和叔丁基
‑4‑
羟基茴香醚中的至少一种。5.一种酚类抗氧化剂的用途，其特征在于，用于提高烯烃氢甲酰化反应制备醛中催化体系稳定性，所述催化体系包括铑催化剂和亚磷酸酯配体。6.如权利要求5所述的酚类抗氧化剂的用途，其特征在于，还包括如下技术特征中的至少一项：b1)所述铑催化剂为金属铑化合物；b2)所述亚磷酸酯配体为单亚磷酸酯配体和/或双亚磷酸酯配体；b3)所述酚类抗氧化剂为能终止氧化过程中自由基链增长的受阻酚类抗氧化剂；b4)所述铑催化剂与所述亚磷酸酯配体的摩尔比为1：(10～100)；b5)所述酚类抗氧化剂与所述亚磷酸酯配体的摩尔比为1：(0.5～20)；b6)铑的浓度为50～500ppm；b7)所述烯烃为C2
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C12的单一烯烃或混合烯烃；和/或，所述烯烃与铑的摩尔比为5000：1～15000：1；b8)烯烃和合成气发生烯烃氢甲酰化反应，所述合成气中CO：H2摩尔比为1：(1～3)；b9)氢甲酰化反应的温度为70～120℃；b10)氢甲酰化反应的压力为1.0～6.0Mpa。7.如权利要求6所述的酚类抗氧化剂的用途，其特征在于，还包括如下技术特征中的至少一项：b11)特征b1)中，所述铑催化剂选自三氯化铑、醋酸铑、羰基双(...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙予罕，王慧，王栋梁，宋文越，焦玉佩，
申请(专利权)人：上海簇睿低碳能源技术有限公司，
类型：发明
国别省市：