一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种2

【技术实现步骤摘要】
一种2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑的合成方法


[0001]本专利技术涉及一种2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑的合成方法，属于有机化学合成领域。

技术介绍

[0002]近年来，植物的病虫害越来越多，这给植物特别是农作物带来了非常大的威胁，进而影响到粮食安全，为了减少病虫害，人们对农药的使用量也与日俱增，但是这也使得一些害虫的抗药性越来越强，因此，设计、合成一些具有高效、低毒性、低残留的新型化学杀虫药越来越重要。
[0003]德国拜耳公司在上世纪八十年代中期，成功开发了第一种具有商业规模的新烟碱类杀虫剂“吡虫啉”。实践证明该类农药具有较高的杀虫活性，高的选择性和光谱的环境相容性，使得越来越多的人对该类农药进行了研究和开发。
[0004]“噻虫嗪”和“氯噻嗪”是第二代新烟碱类杀虫剂，它们比第一代新烟碱类杀虫剂杀虫活性更高，杀虫范围更广，对环境污染更小，安全性更高。
[0005][0006]2‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑是合成“噻虫嗪”和“氯噻嗪”的关键中间体，它的高效合成，一直备受关注，2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑的合成方法主要有以下几种：
[0007](1)专利CN109776446A公开了：将2，3
‑
二氯丙烯与硫氰酸钠加到有机溶剂中反应，反应液经过处理，得到无色液体2
‑
氯丙烯基异硫氰酸酯；再将2
‑
氯丙烯基异硫氰酸酯溶于有机溶剂后，加入盐酸，进行电解，得2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑，反应式如下所示：
[0008][0009](2)以1
‑
异硫氰酸基
‑2‑
氯
‑2‑
丙烯为关键中间体，以氯气作氯化试剂进行氯化反应制得。但该制备过程需要用到剧毒试剂氯气、且危险系数高、费用高、同时反应副产物较多，反应式如下所示：
[0010][0011](3)以1
‑
异硫氰酸基
‑2‑
氯
‑2‑
丙烯为原料，以SO2Cl2作氯化试剂进行氯化反应制得。反应过程也有大量SO2和HCl释放出来，增加了成本，对环境也造成较大污染，反应式如下所示：
[0012][0013](4)专利CN112409289A公开了：将1
‑
异硫氰酸基
‑2‑
氯
‑2‑
丙烯、盐酸置于水和/或有机溶剂中进行混合，得到混合液；往混合液中加入氧化剂进行反应，得到2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑，反应式如下所示：
[0014][0015](5)专利CN112661717A公开了：报道了光催化氯化的合成方法合成2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑，反应式如下所示：
[0016][0017](6)以5
‑
亚甲基
‑
1，3
‑
噻唑烷
‑2‑
硫酮为原料，以氯气为氯化试剂，合成2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑，反应式如下所示：
[0018][0019]综上所述，可见已报道的方法主要存在步骤繁琐、使用到剧毒试剂、成本高、污染严重、温度较高、反应副产物多且难以分离等缺点。

技术实现思路

[0020]本专利技术的目的在于提供一种2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑的合成方法，以克服现有技术中的不足。
[0021]为实现上述专利技术目的，本专利技术采用了如下技术方案：
[0022]本专利技术实施例提供了一种2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑的合成方法，包括：
[0023]使包含2
‑
氯噻唑、甲醛、盐酸和催化剂的混合反应体系进行反应，制得2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑。
[0024]本专利技术实施例中所述催化剂包括AlCl3、FeCl3、FeBr3、BF3、SnCl2、ZnCl2、ZrCl2等中的任意一种或两种以上的组合。
[0025]进一步地，所述2
‑
氯噻唑和催化剂的摩尔比为1∶0.1
‑
1∶10，优选为1∶2
‑
1∶8。
[0026]进一步地，所述2
‑
氯噻唑和甲醛摩尔的比为1∶1
‑
1∶10，优选为1∶3
‑
1∶5。
[0027]进一步地，所述2
‑
氯噻唑和盐酸摩尔的比为1∶1
‑
1∶10，优选为1∶6
‑
1∶10。
[0028]进一步地，所述反应温度为60
‑
120℃，反应时间为4
‑
10小时。
[0029]相较于现有技术，本专利技术的有益效果至少在于：
[0030]1)本专利技术以2
‑
氯噻唑为原料，一步合成得到2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑，反应步骤少。
[0031]2)本专利技术提供的方法无需使用到氯气，磺酰氯等毒性大、污染多的试剂，具有、绿色环保等优点。
具体实施方式
[0032]针对现有技术的缺陷，本案专利技术人经长期研究和大量实践，得以提出本专利技术的技术方案，其主要是以2
‑
氯噻唑为初始原料，在盐酸和催化剂条件下，与甲醛反应，一步法合成得到2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑。
[0033]如下将对该技术方案、其实施过程及原理等作进一步的解释说明。但是，应当理解，在本专利技术范围内，本专利技术的上述各技术特征和在下文(实施例)中具体描述的各技术特征之间都可以相互结合，从而构成新的或者优选的技术方方案。限于篇幅，在此不再一一累述。
[0034]本专利技术实施例的一个方面公开的一种2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑的合成方法包括将2
‑
氯噻唑、甲醛、盐酸和催化剂混合反应制得2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑。本专利技术提供的方法具有反应步骤少，原料易得，产品纯度高，适用于大量生产的特点。
[0035]本专利技术公开了一种2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑的合成方法，包括∶
[0036]使包含2
‑
氯噻唑、甲醛、盐酸和催化剂的混合反应体系进行反应，制得2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑。
[0037]具体的，本专利技术提供的一步法利用傅克反应合成得到2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑，具体反应机理为：甲醛和盐酸在金属盐催化剂存在下原位形成氯甲基碳正离子，它可与2<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑的合成方法，其特征在于，包括：使包含2
‑
氯噻唑、甲醛、盐酸和催化剂的混合反应体系进行反应，制得2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑。2.根据权利要求1所述的2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑的合成方法，其特征在于：所述催化剂包括AlCl3、FeCl3、FeBr3、BF3、SnCl2、ZnCl2、ZrCl2中的任意一种或两种以上的组合。3.根据权利要求1所述的2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑的合成方法，其特征在于：所述2
‑
氯噻唑与催化剂的摩尔比为1∶0.1
‑
1∶10，优选为1∶2
‑
1∶8。4.根据权利要求1所述的2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑的合成方法，其特征在于：所述2
‑
氯噻唑与甲醛的摩尔比为1∶1
‑
1∶10，优选为1∶3
‑
1∶5。5.根据权利要求1所述的2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑的合成...

【专利技术属性】
技术研发人员：孟依凡，石小卫，江鹭，盛蕊，
申请(专利权)人：济宁福顺化工有限公司，
类型：发明
国别省市：