无机微粒分散浆料组合物及使用其的无机微粒分散片的制造方法技术

本发明专利技术涉及无机微粒分散浆料组合物及使用其的无机微粒分散片的制造方法。本发明专利技术提供低温分解性优异、可进行钙钛矿型无机材料在居里点以下的脱脂、能够抑制钙钛矿型无机材料的磁力、压电特性的劣化、并且印刷性也优异的无机微粒分散浆料组合物。一种无机微粒分散浆料组合物，其含有(甲基)丙烯酸类树脂(A)、无机微粒(B)以及溶剂(C)，上述无机微粒(B)是具有钙钛矿结构的3元素系无机材料或4元素系无机材料，上述(甲基)丙烯酸类树脂(A)具有聚丙二醇嵌段链段和聚四亚甲基醚二醇嵌段链段中的至少一者。少一者。

【技术实现步骤摘要】
无机微粒分散浆料组合物及使用其的无机微粒分散片的制造方法


[0001]本专利技术涉及无机微粒分散浆料组合物及使用其的无机微粒分散片的制造方法。

技术介绍

[0002]使陶瓷粉末、玻璃粒子等无机微粒分散于粘合剂树脂而得的组合物用于各种电子部件的生产。其中，具有拥有优异特性的钙钛矿结构的无机微粒在各种领域中用作功能性无机材料。
[0003]作为具有钙钛矿结构的功能性无机材料，可举出：钕磁铁(Nd2Fe
14
B)、PZT压电元件(Pb(Zr,Ti)O3)、全固态电池LLTO电解质(Li
0.33
La
0.56
TiO3)等。已知这些功能性无机材料由三种以上的元素单元构成，3种元素通过形成被称为钙钛矿的晶体结构而发挥各种特性。
[0004]例如，关于被称为最强磁铁的钕磁铁，利用喷磨机将包含钕、铁、硼的合金粉碎为数微米的大小，其后与粘合剂和溶剂进行混炼，由此加工为无机微粒分散浆料。其后，在通过进行涂敷、或流入至模具并在磁场中进行压制等而成形后，通过烧成炉而被脱脂、烧结。一般地，粘合剂使用纤维素树脂等。
[0005]例如，在专利文献1中，研究了以下内容：一边将支撑体加热至居里温度附近的250～400℃一边对磁铁成分进行溅射而形成薄膜。另外，在专利文献2中，研究了以下内容：将聚苯乙烯
‑
b
‑
聚(4
‑
乙烯基吡啶)的嵌段聚合物用于粘合剂，使用这些聚合物所形成的相分离结构，将无机组以理想的结构进行烧成。<br/>[0006]现有技术文献
[0007]专利文献
[0008]专利文献1：国际公开第2021/065254号公报
[0009]专利文献2：日本专利第6770704号公报

技术实现思路

[0010]专利技术要解决的课题
[0011]根据专利文献1中记载的方法，由于在制膜中不使用粘合剂，因而不存在与脱脂相关的热劣化的担忧，但是难以获得理想的钙钛矿晶体结构。另外，对于专利文献2中记载的方法而言，用作粘合剂的聚苯乙烯
‑
b
‑
聚(4
‑
乙烯基吡啶)的分解温度与纤维素同样地高，为了脱脂，需要在700℃高温处理6小时，需要在比居里温度更高的温度下的处理，因而存在性能降低的问题。
[0012]本专利技术的目的在于提供低温分解性优异、可进行钙钛矿型无机材料在居里点以下的脱脂、能够抑制钙钛矿型无机材料的磁力、压电特性的劣化、并且印刷性也优异的无机微粒分散浆料组合物。另外，本专利技术的目的在于提供使用该无机微粒分散浆料组合物的无机微粒分散片的制造方法。
[0013]用于解决课题的手段
[0014]本专利技术涉及一种无机微粒分散浆料组合物，其含有(甲基)丙烯酸类树脂(A)、无机微粒(B)以及溶剂(C)，上述无机微粒(B)是具有钙钛矿结构的3元素系无机材料或4元素系无机材料，上述(甲基)丙烯酸类树脂(A)具有聚丙二醇嵌段链段和聚四亚甲基醚二醇嵌段链段中的至少一者。
[0015]以下，对本专利技术进行详述。
[0016]本专利技术人们发现，通过将具有聚丙二醇嵌段链段或聚四亚甲基醚二醇嵌段链段的(甲基)丙烯酸类树脂(A)用作用于钙钛矿型无机微粒(B)的粘合剂，从而能够在无机微粒的居里温度附近的300℃进行烧结。另外，由此发现，能够在维持钙钛矿型的无机微粒(B)所具有的优异特性的状态下生产成形品，从而完成本专利技术。
[0017]＜(甲基)丙烯酸类树脂(A)＞
[0018]本专利技术的无机微粒分散浆料组合物含有(甲基)丙烯酸类树脂(A)。
[0019]上述(甲基)丙烯酸类树脂(A)具有聚丙二醇嵌段链段和聚四亚甲基醚二醇嵌段链段中的至少一者。
[0020]通过具有上述结构，由此无机微粒即使在烧成后也维持理想的晶体结构，能够维持具有钙钛矿结构的无机微粒的优异特性。
[0021]本专利技术的无机微粒分散浆料组合物优选在接枝链具有上述聚丙二醇嵌段链段或上述聚四亚甲基醚二醇嵌段链段。
[0022]通过使(甲基)丙烯酸类树脂(A)具有拥有接枝链的梳型的聚合物结构，由此容易形成分子内相分离结构，通过烧成从而无机微粒将更易于维持钙钛矿结构。
[0023]在将(甲基)丙烯酸类树脂(A)的主链的平均长度设为100时，上述(甲基)丙烯酸类树脂(A)中的聚丙二醇嵌段链段和聚四亚甲基醚二醇嵌段链段的平均长度优选为0.1以上，优选为5.0以下。
[0024]若上述平均长度为0.1以上，则通过导入嵌段链段，从而能够充分地发挥具有钙钛矿结构的无机微粒的特性维持效果。若上述平均长度为5.0以下，则聚合物链彼此不易缠结，能够充分地提高无机微粒分散浆料组合物的印刷性。
[0025]上述平均长度优选为1.0以上，更优选为2.0以上，优选为4.5以下，更优选为4.0以下。
[0026]关于上述聚丙二醇嵌段链段和聚四亚甲基醚二醇嵌段链段的平均长度，其是通过将(甲基)丙烯酸类树脂(A)的数均分子量(Mn)设为100时的聚丙二醇嵌段链段和聚四亚甲基醚二醇嵌段链段的分子量的比例而换算得出的值。需要说明的是，在后述的基于聚苯乙烯换算的(甲基)丙烯酸类树脂的数均分子量(Mn)的测定中，不存在由接枝链的分子量带来的影响。因此，通过(甲基)丙烯酸类树脂(A)的Mn与聚丙二醇嵌段链段和聚四亚甲基醚二醇嵌段链段的分子量之间的比率，能够求得相对于主链的平均长度的、接枝链的平均长度。
[0027]上述平均长度例如可以通过皂化前后的GPC分析比较来测定。
[0028]上述(甲基)丙烯酸类树脂(A)中的聚丙二醇嵌段链段和聚四亚甲基醚二醇嵌段链段的组成比优选为5重量％以上，更优选为7重量％以上，优选为20重量％以下，更优选为15重量％以下。
[0029]若上述组成比为5重量％以上，则通过导入嵌段链段，从而能够充分地发挥具有钙钛矿结构的无机微粒的特性维持效果。若上述组成比为20重量％以下，则在分子内相分离
结构中，岛成分不会变得过多，通过烧成从而无机微粒将更易于维持钙钛矿结构。
[0030]需要说明的是，上述组成比表示(甲基)丙烯酸类树脂(A)中除了主链部分以外的仅接枝链部分的重量比例。
[0031]上述组成比例如可以通过评价皂化前后的干燥重量、或对(甲基)丙烯酸类树脂进行GPC分析并比较来测定。
[0032]当上述(甲基)丙烯酸类树脂(A)在接枝链具有上述聚丙二醇嵌段链段或上述聚四亚甲基醚二醇嵌段链段时，上述(甲基)丙烯酸类树脂(A)中，作为上述接枝链的嵌段链段的含量优选为5重量％以上，更优选为7重量％以上，优选为20重量％以下，更优选为15重量％以下。
[0033]若作为上述接枝链的嵌段链段的含量为5重量％以上，则通过导入嵌段链段，从而能够充分地发挥具有钙钛矿结构的无机微粒的特性维持效果。若作为上述接枝链的嵌段链段的含量为20重量％以下，则在分子内相分离结构中，岛成分不会变得过多，通过烧本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种无机微粒分散浆料组合物，其含有(甲基)丙烯酸类树脂A、无机微粒B以及溶剂C，所述无机微粒B是具有钙钛矿结构的3元素系无机材料或4元素系无机材料，所述(甲基)丙烯酸类树脂A具有聚丙二醇嵌段链段和聚四亚甲基醚二醇嵌段链段中的至少一者。2.根据权利要求1所述的无机微粒分散浆料组合物，其中，(甲基)丙烯酸类树脂A在接枝链具有聚丙二醇嵌段链段或聚四亚甲基醚二醇嵌段链段。3.根据权利要求1或2所述的无机微粒分散浆料组合物，其中，在将(甲基)丙烯酸类树脂A的主链的平均长度设为100时，(甲基)丙烯酸类树脂A中的聚丙二醇嵌段链段和聚四亚甲基醚二醇嵌段链...

【专利技术属性】
技术研发人员：山内健司，大塚丈，
申请(专利权)人：积水化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：