一种耐热老化热塑性聚酯弹性体组合物及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种耐热老化热塑性聚酯弹性体组合物及其制备方法，由以下组分按照重量份制备而成：TPEE树脂65～95份，耐热老化组分5～35份，催化剂0.02～0.1份，扩链剂0.5～3份，加工助剂0.3～1.5份；本发明专利技术通过TPEE分子链扩链作用与合成树脂端基反应引入耐热基团或分子链段的工艺制备低熔指高强度TPEE组合物，所述组合物与本领域现有技术制备得到的组合物相比，表现出更好的耐热老化性能。表现出更好的耐热老化性能。

【技术实现步骤摘要】
一种耐热老化热塑性聚酯弹性体组合物及其制备方法


[0001]本专利技术涉及多组分聚合物加工
，具体是一种耐热老化热塑性聚酯弹性体组合物及其制备方法。

技术介绍

[0002]热塑性聚酯弹性体TPEE是一类由高硬度的结晶型聚酯硬段和玻璃化转变温度较低的非晶型聚醚或聚酯软段构成的嵌段共聚物，由于其具有抗冲击、耐低温特性、耐候性、耐化学药品性等优点，广泛用于发动机岐管(包括进气管、波纹管、尾管等)、变速箱波纹管等各种车用管路等等各种汽车配件。近些年来汽车发动机进气管特别是塑料进气管越来越受到广泛的重视，与传统的金属进气管相比，塑料进气管的重量至少降低了60％。同时，塑料进气管的气道光滑，空气流动阻力小，改善了发动机的动力性能和排放功能，提高了燃油的利用率，使油耗可降低6～10％。此外在减震与降噪方面，塑料进气管的效果要比传统金属进气管更好。塑料进气管这些特点符合了当前汽车轻量化、节能减排、环保舒适的大趋势。汽车发动机周边配件对材料的性能要求较高，特别要在
‑
40℃～150℃反复变化的温度范围内连续工作，因此，TPEE成为比较理想与经济成本的材料。但目前商业化TPEE的软段多为聚醚型结构单元，虽然具有较好的耐水解与低温特性，但耐热老化性能差。针对目前现有材料与技术的不足，如果能够提供一种可方便操作、可连续大批量工业化生产的提高TPEE耐热老化性能的加工制备方法，将具有重要的工业应用价值和指导意义。

技术实现思路

[0003]有鉴于此，本专利技术提供一种耐热老化热塑性聚酯弹性体组合物及其制备方法，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。
[0004]为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：
[0005]本专利技术一方面公开了一种耐热老化热塑性聚酯弹性体组合物，其由以下组分按照重量份制备而成：
[0006][0007][0008]其中，所述耐热老化组分为饱和主链高分子量聚烯烃或主链为芳香族链段的聚合物，任选饱和弹性体与芳香族和脂肪族塑料中至少一种，其中饱和弹性体任选聚氨酯弹性体、硫醇改性氯丁橡胶、尼龙弹性体、改性聚丁二烯液体橡胶、接枝改性茂金属聚烯烃弹性体、马来酸酐接枝改性聚丁烯
‑
热塑性弹性体(PB
‑
TPE
‑
g
‑
MAH)、马来酸酐接枝三元乙丙橡
胶、接枝改性氢化苯乙烯类弹性体中的至少一种；芳香族或脂肪族塑料任选包含长碳链尼龙在内的聚酰胺PA、聚碳酸酯PC、聚对苯二甲酸乙二醇酯PET、聚对苯二甲酸丁二酯PBT、聚丙烯
‑
马来酸酐
‑
聚甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐接枝聚苯乙烯(PS
‑
g
‑
MAH)、乙烯
‑
醋酸乙烯共聚物接枝马来酸酐(EVA
‑
g
‑
MAH)、线性低密度聚乙烯接枝马来酸酐、聚丙烯接枝马来酸酐、高密度聚乙烯接枝马来酸酐中的一种。
[0009]作为本专利技术进一步的方案：所述TPEE树脂为线性结构聚酯型TPEE或支化结构聚酯型TPEE；所述TPEE树脂的硬段由结晶性芳香族聚酯及其衍生物组成。
[0010]作为本专利技术进一步的方案：所述接枝改性茂金属聚烯烃弹性体的接枝率>0.4％，接枝反应基团为氨基
‑
NH2、环氧基
‑
CH(O)CH
‑
、磺酸基
‑
SH、马来酸酐
‑
MAH或缩水甘油基(
‑
GMA)中的一种，优选POE
‑
g
‑
GMA。
[0011]作为本专利技术进一步的方案：所述接枝改性氢化苯乙烯类弹性体为苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯嵌段共聚物及其加氢产物、苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯嵌段共聚物及其加氢产物、苯乙烯
‑
丁二烯/异戊二烯
‑
苯乙烯嵌段共聚物及其加氢产物中的至少一种，且所述接枝改性氢化苯乙烯类弹性体接枝率为>1.4％，接枝反应基团为氨基
‑
NH2、环氧基
‑
CH(O)CH
‑
、磺酸基
‑
SH、马来酸酐
‑
MAH或缩水甘油基(
‑
GMA)中的一种，优选SEBS
‑
g
‑
MAH。
[0012]作为本专利技术进一步的方案：所述催化剂为次磷酸钠、4
‑
二甲氨基吡啶、对甲基苯磺酸、三亚乙基二胺、二丁基锡二月桂酸酯、1
‑
(3
‑
二甲氨基丙基)
‑3‑
乙基碳二亚胺盐酸盐、N
‑
羟基琥珀酰亚胺、氯化亚砜、三苯基膦和偶氮二甲酸二乙酯中的至少一种。
[0013]作为本专利技术进一步的方案：所述扩链剂为三嗪环结构化合物、马来酰亚胺树脂、含有脂环族环氧基或缩水甘油酯基的环氧树脂中的一种。
[0014]作为本专利技术进一步的方案：所述加工助剂为热稳定剂、防老剂、抗氧剂中的至少一种，且热稳定剂优选聚碳化二亚胺，防老剂为抗热氧老化防老剂、抗臭氧老化防老剂、抗紫外线辐射防老剂中的一种，抗氧剂优选受阻酚类化合物、亚磷酸酯或亚磷酸酯化合物中的至少一种。
[0015]本专利技术另一方面公开了如上述任一项所述的一种耐热老化热塑性聚酯弹性体组合物的制备方法，包括以下步骤：
[0016]将烘干的TPEE树脂与催化剂、扩链剂置于惰性气体氛围下的转釜中混合均匀，得到TPEE预混物；转数控制为20～40转/min，温度控制为25～70℃，混合时间为12～72h。
[0017]将所述的TPEE预混物与耐热老化组分、加工助剂加入至双螺杆挤出机中，经过熔融、共混、挤出、造粒，即得耐热老化热塑性聚酯弹性体组合物；
[0018]其中，双螺杆挤出机的各区温度为200～250℃，螺杆转速为60～120转/min，螺杆长径比为40～64，真空度不高于
‑
0.04MPa。
[0019]与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：
[0020]通过TPEE分子链扩链反应与合成树脂端基反应引入了耐热基团或链段(扩链剂的三嗪环结构以及合成树脂的链段，比如尼龙的酰胺键、TPU的氨酯基、POE的饱和烯烃链段等)，既使TPEE满足吹塑、挤出、注塑等不同加工要求，又有效提高了TPEE满足实际用途场景下长期耐热老化性能，扩大了TPEE加工窗口与用途。
[0021]本专利技术制备的热塑性聚酯弹性体组合物，由于均衡地兼顾了耐热老化与耐非极性油脂性能，可适用于汽车发动机歧管、变速箱波纹管等零配件。
具体实施方式
[0022]为了便于理解本专利技术，下面将结合具体的实施例对本专利技术进行更全面的描述。但是，本专利技术可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种耐热老化热塑性聚酯弹性体组合物，其特征在于，其由以下组分按照重量份制备而成：其中，所述耐热老化组分为饱和主链高分子量聚烯烃或主链为芳香族链段的聚合物。2.根据权利要求1所述的一种耐热老化热塑性聚酯弹性体组合物，其特征在于，所述TPEE树脂为线性结构聚酯型TPEE或支化结构聚酯型TPEE；所述TPEE树脂的硬段由结晶性芳香族聚酯及其衍生物组成。3.根据权利要求1所述的一种耐热老化热塑性聚酯弹性体组合物，其特征在于，所述接枝改性茂金属聚烯烃弹性体的接枝率>0.8％，接枝反应基团为氨基、环氧基、马来酸酐或缩水甘油基中的一种，优选POE
‑
g
‑
GMA。4.根据权利要求1所述的一种耐热老化热塑性聚酯弹性体组合物，其特征在于，所述接枝改性氢化苯乙烯类弹性体为苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯嵌段共聚物及其加氢产物、苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯嵌段共聚物及其加氢产物、苯乙烯
‑
丁二烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯嵌段共聚物及其加氢产物中的至少一种，且所述接枝改性氢化苯乙烯类弹性体接枝率为>1.4％，接枝反应基团为氨基、环氧基、马来酸酐或缩水甘油基中的一种，优选SEBS
‑
g
‑
MAH。5.根据权利要求1所述的一种耐热老化热塑性聚酯弹性体组合物，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：李尚清，孙刚伟，
申请(专利权)人：会通新材料上海有限公司，
类型：发明
国别省市：